线型高分子的无规裂解问题

本文用统计力学方法处理了线型高分子无规降解反应中断裂键数的分配问题,求得了其最可几分布函数的解析式。在此基础上,并结合电子计算机数值计算的结果,讨论了起始高聚物的分子量分布函数形式、分布宽度、平均聚合度和平均断裂次数对无规降解产物分子量分布的影响。     

具有单体终止的加聚反应的图形分析

本文用图形分析方法处理了加成失活和断裂转移两类具有单体终止机理的加聚反应,得到了严格的分子量分布函数和平均聚合度公式。根据理论计算结果,讨论了引发、增长、终止等基本过程对产物分子量分布的影响。与Lohr,Morawetz的工作的比较表明,我们得到了与Lhr一致的结论;Morawetz的结果则是我们工作的一个特例。     

极性单体阴离子聚合反应的非稳态动力学分析

本文考虑到链引发过程和引发剂的初级终止作用,通过图形方法求解具有单体链终止过程的加聚反应动力学方程组,得到了分子量分布函数,平均聚合度及平均官能度等分子参数的表达式,并建立了由反应的初始条件和单体转化率计算上述分子参数的方法。本工作的理论结果适用于甲基丙烯酸甲酯等极性单体在极性溶剂中的阴离子型聚合反应体系。     

多官能团活性聚合物的分子量分布

本文通过严格解反应动力学方程的方法,求得了任意官能度多官能活性聚合物的分子显分布函数和平均聚合度的一般表示式,也处理了星型、双十字型和梳型活性聚合物的平均支化数和支链长度分布等问题。作为特例,我们讨论了引发剂的官能度分別为1至3时的具体情况,并将线型活性聚合物的有关公式和前人的公式作了比较。     

差分法在聚合反应计算中的应用

高聚物聚合度的计算有很多方法。聚合度是一种离散变量。对离散变量与函数,差分法是一种很简便而又有效的计算方法。本文以一个简单的自由基加聚反应为例,应用差分法及差分方程解算了该反应的分子量分布及其各阶矩。对于共聚等较复杂的聚合反应系统,这种方法也能适用。     

维尼纶生产中聚合度分布GPC的测定法

众所周知,聚合物的机械性能和加工性能很大浪度上与高聚物分子量及其分布有关。化纤工业所用原料聚合物的聚合度分布对纤维的制造过程和成品纤维的机械强度具有特殊意义。 维尼纶生产中的PVAc(聚醋酸乙烯酯)与PVA(聚乙烯醇)的聚合度分布问题早为人     

GFC测定CHOLESTEROL—(EO)n的分子量分布

以HPLC测定不同分子量的标准PEG样品和胆甾醇聚氧乙烯醚(下称cholesterol—(EO)n)的保留值,根据标准PEG聚合度和样品的(EO)n平均加成数(由NMR提供)拟比较样品分子量的粗范围;由HPLC对样品提供的各峰值的面积百分数来设定它的平均加成数方程,并用GFC曲线对应点求解出各峰值加成数。再以此点为对称轴按Poisson分布计算出各峰值的分子量分布范围。     

间歇反应器生产聚酰胺的数学模型分析

本文讨论了在间歇反应器内合成聚酰胺树脂的各种数学模型。论述了在这种生产条件下的聚合度分布函数、聚合度的表征方法、反应程度与反应时间的关系。并指出了强化生产条件，提高产品质量的途径。     

丙烯腈共聚表观动力学

本文研究丙烯腈(AN)、丙烯酸甲酯(MA)和甲基丙烯磺酸钠(MAS)在硫氰酸钠水溶液中的共聚反应;从共聚反应的基本反应和速率方程出发,结合连续搅拌釜(CSTR)设计方程,利用操作条件大致与生产实践偏离不远的实验型CSTR中所测得的实验数据,将理论计算值与实测值对比,以各单体的转化率和产品的平均分子量综合出目标函数,用计算机分析定出各反应速率常数;测得AN和MAS的单体竞聚率;最后,利用马尔柯夫(Mar kov)概率过程推求聚合度分布和序列分布。     

分子量对N-炔丙基酰胺螺旋聚合物光学活性的影响

以铑金属络合物为催化剂,手性N-炔丙基酰胺单体均聚反应,采用逐步沉淀法将得到的聚合物分级,用GPC法确定各级聚合物的分子量及其分布,并用圆二色(CD)和紫外-可见吸收(UV-V is)光谱技术及旋光仪对各级聚合物的二级结构及光学活性进行表征。结果表明,分子量对螺旋聚合物的光学活性有重要影响,当分子量较低时(平均聚合度DP为5),聚合物不能形成稳定的螺旋结构;在DP为11~85的范围内,聚合物CD信号的强度和比旋光度随着聚合度的增加而显著提高;但当聚合度进一步增大时(DP为105~166),CD信号的强度和比旋光度变化不再明显。     

高分辨率光致抗蚀剂与分子量分布关系的研究

我们发现光致抗蚀剂内部分子量的分布与它的感光性,分辨率和抗蚀性有着密切的关系。当分子量分布控制在尽可能小的范围,如非均匀指数(M_w/M_n)为1.6左右,平均聚合度大于2100,就能制得高分辨率和高抗蚀性能的光致抗蚀剂。将工业聚乙烯醇进行一次和二次分级精制,这三种聚乙烯醇分别测其非均匀指数和平均聚合度为:2.0,1750;1.74,1900;1.65,2126。再分别将以上三种聚乙烯醇制成聚乙烯醇肉桂酸酯、测定其性能后得知非均匀指数越小,平均聚合度越大,则抗蚀性和分辨率越高。经过二次分级精制的聚乙烯醇原料制成的聚乙烯醇肉桂酸酯,当膜厚为6000A时,用紫外光或电子束曝光能容易地分别刻蚀出1.5微米或0.5微米的光栅线条。这一研究结果使负性光致抗蚀剂进入亚微米级光刻技术具有实用的价值。正性光致抗蚀剂利用同样的方式也能得到很好的结果。     

热学中=2~(1/2)关系的一种推导方法

通过选择相对运动坐标系,利用相对热运动的速率分布函数求得相对热运动速率的平均 值,便求得平均相对速率和平均速率的关系.     

矩形的弦长分布

研究平面凸体的弦长分布问题,运用积分几何的理论与方法,通过推广支持函数,求得了矩形域弦长的分布函数。     

共聚反应与链段分布——Ⅰ.稳态处理

本文考虑了共聚反应的引发、终止过程的贡献,也就是分子链端基的贡献,用几率方法与动力学方法推导了链段分布和分子量分布函数,两种分布都可用几率来表征,根据两种分布函数,可从合成条件与动力学常数出发,推算共聚反应过程中链段分布与分子量分布,为共聚物分子设计提供依据。     

交链高聚物的分子量分布和凝膠化问题

最近唐敖庆等提出用統計方法計算交鏈产物的重均分子量又再由重均分子量趋于无穷大,便是凝膠产生的临界条件,建議了一种計算凝膠点的簡便方法。这一方法的优点是可以不知道分子量分布函数,因而避免了分布函数的推导,以及由分布函数计算重均分子量时所会遇到的数学困难.然而,在其他一些問題中,如反应动力学,及某些     

生物醋酸乙烯制备高聚合度聚乙烯醇

为了制备聚合度大于3000的高聚合度聚乙烯醇,以生物醋酸乙烯为原料、偶氮二异丁腈为引发剂、甲醇为溶剂进行溶液聚合反应研究,考察了温度、搅拌转速、引发剂用量、甲醇用量和聚合时间对生物醋酸乙烯聚合反应的影响,采用正交试验法对生物醋酸乙烯溶液聚合的反应条件进行了筛选,并通过凝胶色谱对最优条件下制得的聚醋酸乙烯进行了分子量的测定。结果表明,最优的聚合反应条件为：聚合温度65℃,搅拌转速200 r/min,聚合时间2 h,甲醇用量10％,引发剂用量0.005％,所得的产品聚合度为3640;极差分析确定了影响聚醋酸乙烯聚合度的主次顺序为：甲醇用量、引发剂用量和聚合时间;由凝胶色谱分析可知,在最优条件下可以制备得到的聚醋酸乙烯分子量分布为1.2。说明以生物醋酸乙烯为原料进行溶液聚合可以得到高聚合度、分子量分布较窄的产品。     

应用凝胶渗透层析法测定聚醋酸乙烯酯的聚合度分布

凝胶渗透层析法(简称GPC)是测定高聚物分子量分布的新技术。用GPC测定高聚物聚合度分布具有快速、简便、重复性好等多种优点。自从Mcore的工作发表后,GPC法获得迅速发展。传统的沉淀分级法和溶解分级法测定高聚物的聚合度分布,要用上几天至半个多月的时间,而GPC法测定试样只要十几分钟到一个多小时,为工业生产快速测定聚合度分布及时指导生产提供了条件。在高分子研究等其他领域,它也起     

两粒子Boltzmann方程系的平衡解

在这篇文章,我们考虑分布函数可展成Laguerre函数的两粒子Boltzmann方程系.我们首先对于Maxwell分子,利用解矩方程组的方法,求得了两粒子Boltzmann方程系的平衡解.结果表明,我们得到的平衡解对非Maxwell分子模型也有效,同时我们证明了分布函数可展成La-suerre函数的两粒子Boltzmann方程系的平衡解只有实的或复的平均Maxwell分布.     

釜式反应器停留时间分布的测定及其与反应转化率的关系

采用脉冲法测定了蔗糖水解反应在连续搅拌釜式反应器内的停留时间分布,求得了停留时间分布密度函数E(t)、平均停留时间以及模型参数。由E(t)直接计算出的反应转化率与实际测出的转化率相当吻合。这表明,通过停留时间分布密度函数E(t)直接求算反应转化率是可行的。     

热学中关系的一种推导方法

通过选择相对运动坐标系,利用相对热运动的速率分布函数求得相对热运动速率的平均值,便求得平均相对速率和平均速率的关系.