杂多酸催化酯化反应的研究进展

简述了杂多酸的结构及性能,讨论了杂多酸催化剂在酯化反应中的应用、研究现状及未来发展方向。     

杂多酸在酯化反应中的应用

本文阐述了杂多酸(HPA)的结构特征与其催化活性间的关系,讨论了杂多酸在酯化反应中的应用。     

杂多酸催化性能—丙烯酸与正丁醇的酯化

以丙烯酸和正丁醇的酯化反应为例 ,系统地研究了杂多酸及其盐的催化性能 ,并对影响催化性能的因素进行了系统的考察。实验结果表明 ,H3PW12 O40 ·nH2 O(简写为PW12 ,其它类同 ) ,PMo12 ,SiW12 ,BW12 具有较高的催化活性。杂多酸的催化性能是由杂多酸的质子和杂多阴离子共同作用的     

咪唑磺酸基多酸离子液体在酯化反应中的催化性能研究

合成了三种咪唑磺酸基多酸离子液体催化剂,并将其用于棕榈酸与甲醇的酯化反应研究.探讨了有机阳离子磺酸基上的酸性催化点位与多酸Brnsted酸性催化点位协同作用对酯化反应的影响.结果表明,[MIMPS]H2PW12O40(MIMPS=C7H13N2SO3)在醇酸物质的量比11∶1,催化剂用量0.06 mmol,反应时间8 h,反应温度65℃时转化率达98.3%,催化剂可循环使用6次.     

新型负载杂多酸催化合成丙烯酸酯的研究

本研究了利用溶胶－凝胶技术负载的杂多酸催化合成丙烯酸酯，及其对丙烯酸酯的阻聚作用。     

硅钼杂多酸催化合成DOP的研究

首次采用固体硅钼杂多酸催化合成增塑剂DOP．深入研究了此酯化反应的条件．结果表明，该方法工艺简便，反应时间短，能耗小，成本低，对设备无腐蚀，无污染，产品质量有很大的提高，有一定的工业价值．     

钨磷杂多酸催化连续酯化制备乙酸丁酯

对12-钨磷杂多酸(简写为HPW)催化连续酯化制备乙酸丁酯的影响因素做了考察,找到了该酯化反应的最适宜的反应条件。在此条件下,一次投入反应底液10％量的HPW,经过30天近300h的连续酯化,反应仍能正常进行。     

钨杂多酸／膨润土的表面酸性和酯化催化活性

以天然膨润土为原料,经净化、过筛、强酸处理和高温灼烧得活性白土,再用不同质量百分数的磷钨酸溶液,对活性白土进行负载得到磷钨酸／膨润土催化剂．以Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定催化剂表面酸强度及表面酸量按强度的分布,并与气固相催化合成甲酸乙酯的催化活性相关联,考察了催化剂的酸催化活性与表面酸性的关系．实验结果表明：制备的磷钨酸／膨润土催化剂表面酸强度分布在－１２．７０≤Ｈ０≤－８．２０、－１３．１６≤Ｈ０≤－１２．７０、－１３．７０≤Ｈ０≤－１３．１６、－１４．５２≤Ｈ０≤－１３．７０、Ｈ０≤－１４．５２范围内对酯化反应贡献分别为２．９２％、２４．１４％、８３．９１％、７．１０％、－１８．０６％．可见,影响酯化产率的主要因素是催化剂表面酸强度分布,不同酸强度的酸中心对催化酯化反应贡献不同．     

固体杂多酸（盐）催化酯代反应研究进展

概述了杂多酸（盐）的结构与性质，着重介绍了活性炭和二氧化硅负载杂多酸催化剂的制备及在酯化反应中的应用、研究现状与未来的发展方向。     

负载型钼-钒-磷杂多酸的制备及应用

采用一种新的钼 -钒 -磷杂多酸 (HPA)的合成方法 ,利用IR、紫外 -可见光谱等说明合成的杂多酸具有keggin结构 .将其作为催化剂用于邻苯二甲酸二丁酯的合成反应中 ,指出负载型杂多酸将是一个非常具有潜力的酯化催化剂     

硫酸钛催化酯化反应动力学研究

根据硫酸钛催化合成乙酸正丁酯反应的特点导出非等温变体积条件下的反应速率方程,并导出用于计算动力学参数的理论公式。在此基础上对不同实验条件下的多组实验数据进行动力学处理,结果表明该反应服从二级反应动力学模型,表观活化能为１９７．９４ｋＪ·ｍｏｌ－１,指前因子为４．２６５１×１０２５ｄｍ３·ｍｏｌ－１·ｍｉｎ－１．     

杂多酸催化合成己二酸二异辛酯的非等混反应动力学研究

采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件．在研究中．我们根据杂多酸催化己二酸二异辛酯液相合成反应的特点，导出了非等温条件下的反应速率方程，并以此为基础，对不同实验条件的多组实验数据进行了动力学处理．大量计算结果表明，杂多酸催化己二酸二异辛酯的合成反应服从二级动力学模型，对己二酸和异辛醇来说，反应级次均为一级；对杂多酸催化剂来说，反应级次为二级．该反应表观反应活化能为１０４．２６ｋＪ／ｍｏｌ，指前因子为３．６１×１０（１３）Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｍｉｎ（－１）．     

杂多酸催化合成乙酸戊酯

以钨、硅杂多酸为催化剂，对乙酸和戊酯的酯化反应进行了研究，考察了催化剂的用量、反应时间、酸醇比、带水剂的用量、对合成乙酸戊酯的影响。得到了合成谈酯的适宜条件。在此条件下其酯化率可迭96．4％。     

磷钼杂多酸银盐催化合成醋酸异戊酯的研究

本文以磷钼杂多酸银盐为催化剂,对醋酸异戊酯的合成反应进行了研究,探讨了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间对酯产率的影响。结果表明：在异戊醇用量为０．２５ｍｏｌ的情况下,以环已烷为带水剂,用磷钼杂多酸银盐为催化剂,催化剂用量为 １．５ｇ,醇酸摩尔比为１：１．４,在回流温度下反应２小时后,再用分水装置反应１小时,酯产率达９２．８％。     

活性炭负载P-Mo-W杂多酸催化苯硝化反应活性的研究

以活性炭为栽体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并对其苯的催化硝化反应活性进行初步评价,考察了钼钨比、负载量、催化剂用量、反应时间等因素对硝基苯收率的影响.结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了杂多酸的Keggin结构,并表现出较强的催化硝化反应活性,在适宜条件下,硝基苯收率可达到73.20 %.     

阳离子交换树脂催化酯化反应的研究

以强酸性阳离子交换树脂作为催化剂催化酯比反应,结果表明,它比用浓硫酸作催化剂更具优越性,反应酯化率高,温度降低,具有高选择性,副反应少,催化剂可重复使用且不腐蚀设备。同时,对用阳离子交换树脂及浓硫酸做为催化剂时反应的动力学机理进行了比较。     

纳米级超强酸催化酯化反应研究

采用纳米材料制备超强酸，对DOP酯化反应的催化作用进行了研究。结果显示，纳米级材料制备的超强酸用作酯化反应的催化剂，使得催化反应的速度明显加快，与普通固化超强酸催化剂相比，整个合成时间可缩短约20％，这一结果对推进超强酸催化剂的工业化应用有着积极的意义。     

固体超强酸催化双戊烯酯化反应研究

本以固体超强酸ＡｌＣｌ３－Ｄ７２为催化剂，进行了双烯乙酸酯化的研究，用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ法对酯化产物进行了分析。考察了反应温度，催化剂用量、反应时间对酯化反应的影响，α－乙酸松油酯为主要酯化物。     

负载型杂多酸催化合成十二烷基磷酸酯

首次报道了以活性碳负载的杂多酸为催化剂,以十二醇和焦磷酸为原料合成了长链烷基磷酸酯,将反应时间由文献报道的4d缩短至2h,产物易分离,催化剂可循环使用．产物用IR和^1H NMR表征．实验结果表明,PW12／C是合成长链醇磷酸酯的良好催化剂．     

二氧化硅负载杂多酸铵催化苯液相硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,调整钼酸铵、钨酸铵用量,采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钨杂多酸铵盐催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并以苯液相硝化反应为模型反应,初步评价了催化剂的苯硝化反应催化性能.结果表明,杂多酸铵具有典型的Keggin结构,而且表现出较强的苯硝化反应催化活性和100%单硝基苯选择性;钨含量的增大,可有效的增强催化剂的催化性能;催化剂可以重复使用,但使用5次后,催化活性相有所损失,导致催化活性下降.