冠醚-碱金属离子配位反应从水到醇中的迁移热力学性质

用微量热法测定了２５ ℃时１８ － 冠醚－ ６ 与碱金属离子在醇溶液中配位反应的平衡常数（ｌｏｇ Ｋ） 及摩尔反应焓（Δｒ Ｈｍ）－ 结合文献数据,计算了这些配位反应从水到甲醇、乙醇中的迁移热力学函数,讨论了反应过程中的溶剂效应及焓熵关系－ 图３,表３ ,参１２     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

冠醚配合物:[K(DB18-C-6)(CH3COCH3)][BPh4]的合成与晶体结构

研究了DB18-C-6 与KBPh4的反应,得到了配合物[K(DB18-C-6)(CH3COCH3)][BPh4].通过熔点、红外光谱、元素分析、单晶X-射线衍射对该配合物进行了表征. 配合物为单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学数据a=2.175 6 (17) nm,b=1.999 6(16) nm,c=2.056 8(15) nm,β=110.019(13)°,V=8.407(11)nm3,Z=8,Dcalcd=1.227g/cm3,F(000)=3 296,R1=0.050 4,Wr2=0.110 4.配合物由一个[K(DB18-C-6)(CH3COCH3)]+配阳离子和一个[BPh4]-配阴离子组成. 在配阳离子[K(DB18-C-6)(CH3COCH3)]+中,K除与DB18-C-6的6个O原子成键外还与一个CH3COCH3分子中的O原子成键.配阳离子{[Na3(15-C-5)]3(SCN)}2+与配阴离子[BPh4]-通过静电相互作用形成中性配合物.     

二维网状冠醚配合物的合成与晶体结构

以18-冠-6与K2[Cu(i-mnt)2]反应,得到结构新颖的二维网状配合物:[K(18-C-6)]2-[Cu(i-mnt)2]·C2H2C12(1).通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物进行了表征.配合物1由两个配阳离子、一个配阴离子和一个C2H2C12溶剂分子构成,配合物分子间以N-K键相连接.配合物1的新奇结构在于:配合物中四个配阳离子与两个配阴离子通过K-N键相互连接,形成了一个由36个原子组成的大环.不同的大环相互连接,从而形成二维网状结构.     

新的取代苯并冠醚的合成

以多聚磷酸为催化剂和反应溶剂，苯并冠醚和卤代羧酸作原料，利用取代反应合成了４种新的苯并冠醚，并通过红外光谱、核磁共振谱、熔点和分子量的测定确定了结构．     

一维链状冠醚配合物:[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]的合成与晶体结构

研究了18冠6与Na2[Zn(mnt)2]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[Na(18-C-6)]2[Zn(mnt)2]进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群C2/c.晶体学数据a=2.2418(6),b=1.1359(3),c=1.9887(6)nm,β=120.391(4)°,V=4.368(2)nm3,Z=4,Dcalcd=1.399g/cm3,F(000)=1 920,R1=0.0362,wR2=0.0560.在固态,配合物中,两个分子通过18冠6氧原子连接形成一维链状结构.     

一维链状冠醚配合物:[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)的合成与结构

研究了18冠6与K2[Pd(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群P21/c.晶体学数据a=L 710 4(3),b=L 485 9(3),c=L 576 3(3)nm,β=93.49(3)°,V=3.998 7(14)nm3,Z=4,Dc"=L 507 mg/m3,F(0∞)=1 880,R1=0.068 1.wR2=0.100 4.在固态,配合物具有[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](D和[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)(2)两个基团,两者比例为1L 2中相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构.     

槲皮素与3d-过渡金属二价离子的配位反应研究

利用配体在配位反应前后的UV吸收变化与反应转化的关系,对槲皮素与3d-过渡金属二价离子在非水体系下的配位反应进行了探讨.实验表明,槲皮素金属配位反应活性受其羟氧自由离子的影响.同时,不同阴离子的同金属盐参与的配位反应会得到不同结构和性质的配位产物,也影响槲皮素的金属配位活性;槲皮素-金属配位反应对不同金属离子的反应配比不同.水和温度对配位反应的转化率会产生影响.     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯-1δ-冠-6络合物的XPS实验与电子结构研究

用XPS实验和EHMO近似计算方法对新型冠醚络合物——联苯双重氮二苯—18—冠—6(l:2)络合物的结构与电子结构进行了研究。在计算中采用了重氮离子插入冠醚环内,并对各种构型和插入位置进行了优化,计算结果与实验事实相符,证明了这种结构的合理性。     

酯酮型双冠醚配合物的合成与表征

本文以五个酸酮型双冠醚为配体，分别与苦味酸钠、苦味酸钾和苦味酸铷反应，制备了十五种双冠醚配合物，并用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析进行了表征。结果表明，以冠醚与钠盐以１：１（冠醚单元：金属离子）形式配位，而与钾和铷盐则以２：１形式配位。     

氯化镁电解过程中碱金属的行为

研究了氯化钠、氯化钠－氯化钾、氯化镁－氯化钠－氯化钾熔体系中碱金属的析出行为．研究表明：由于去极化作用．碱金属析出电位远正于其热力学析出电位．氯化镁在正常工业浓度下电解时碱金属也与镁同时放电     

添加碱金属氯化物的聚乙烯醇改性膜用于水乙醇渗透汽化分离

用碱金属氯化物对聚乙烯醇进行改性制得渗透汽化膜,并用于水乙醇渗透汽化分离．热分析结果表明：盐的加入增加了膜的热稳定性．膜的溶胀度的测试结果表明：随浸泡液中水含量增加,膜的溶胀度增大．渗透汽化结果表明：膜中含盐量对膜渗透汽化性能影响很大     

18－冠醚－6及其Na~＋和K~＋络合物振动光谱的研究

通过对１８－冠醚－６的３种构象及其碱金属络合物的正则模计算，考察了构象与振动光谱分布间的关系，并把计算结果与实验进行了比较，结果表明，金属离子和溶剂都对１８－冠醚－６分子振动光谱分布有较大的影响     

溶液中钪与卤离子的配位作用

本文应用阳离子交换法研究了在高氯酸的酸性介质中,于25℃下离子强度μ=4时,钪与Cl~-、Br~-和I~-的配位作用.测定的钪与卤离子配合物的稳定常数,氯离子体系为β_1=1.9和β_2=0.88;溴离子体系为β_1=0.58和β_2=0.44以及碘离子体系为β_1=0.43和β=0.12.较小的稳定常数值表明,钪与氯溴和碘离子不会形成稳定的π键配合物.其稳定常数呈现Cl~->Br~->I~-的递降顺序.     

氟哌酸及其衍生物与d~(10)组态金属离子配合物的合成及性质研究

合成了氟哌酸及其衍生物与d~(10)组态金属离子的固态配合物,并对配合物进行了红外、核磁、热稳定性、微观结构的表征研究。揭示过渡金属离子和氟哌酸及其衍生物形成配合物的配位点,从而可确定所形成配合物的结构。