甲基丙烯酸甲酯的室温原子转移自由基聚合研究

以常见的引发(EBiB)和催化体系(CuBr/Bpy)实现了甲基丙烯酸甲酯的室温原子转移自由基聚合,对聚合进行了动力学研究,研究了温度对聚合速率的影响,对聚合物化学结构进行了验证并进行了扩链,结果表明聚合符合原子转移自由基聚合机理。     

紫外光引发醋酸乙烯酯溶液聚合研究

采用二苯甲酮(BP)为光引发剂，三乙胺(TEA)为共引发剂，不同溶剂(环己酮，四氢呋喃)进行紫外光溶液聚合反应合成了一系列聚醋酸乙烯酯(PVAc)，考察了聚合温度、聚合时间、引发剂、共引发剂和单体浓度等对单体的转化率和聚醋酸乙烯酯相对分子质量等的影响。实验结果显示在四氢呋喃体系中温度对转化率的影响较大，且在相同的条件下转化率也较环己酮体系高。对两种溶液聚合体系，从聚合反应机理分析了相对分子质量较低且随引发剂、共引发剂的变化而改变很小的原因。     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯醛三元无皂乳液共聚合动力学研究

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯醛 (AL)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合 .考察了功能单体浓度、引发剂过硫酸铵ATP浓度及聚合温度对其动力学行为的影响 ,用Gamma积分函数拟合了转化率 -时间关系曲线 ,获得了聚合过程的重要特征参数如 :平均成核速率 (Nv) ,聚合最大速率(Mv)和平稳期平均聚合速率 (Av)及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率 .同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合 ,得到了聚合速率与以上各单个聚合参数的关系式及综合关系式 .结果表明 :聚合速率随功能单体浓度、ATP浓度及聚合温度增大而增大 ,但增大幅度逐渐减小 ;聚合过程中ATP起决定作用 .     

苯乙烯的原子转移悬浮聚合研究

用氯化苄为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2′-联吡啶为配体 ,采用开放体系 ,外加搅拌 ,氮气保护下 ,初步研究了苯乙烯在 95℃ ,水为分散相的原子转移悬浮聚合 .结果表明转化率随反应时间变化平稳 ,分子量随转化率基本呈线性增加 ,分子量分布随转化率变窄 ,且分布比一般的自由基聚合窄 (分布指数可达 1 .63 ) .动力学研究表明聚合反应对单体浓度为一级动力学关系 ,经计算 ,聚合体系的活性自由基浓度为 1 .1 8× 1 0 - 8mol/L.为了进一步验证原子转移悬浮聚合的可控性 ,还进行了相同温度下的苯乙烯悬浮热聚合 ,结果与相同时间的原子转移悬浮聚合相比 ,转化率高 (分别为 3 8.5 %和 2 8.1 % ) ,分子量大 (分别为 7764 2和 45 670 ) ,分子量分布宽 (分别为3 .0 2和 1 .67) ,进一步说明了在原子转移催化剂存在下的苯乙烯悬浮聚合具有一定程度的可控性 .     

聚合醇钻井液作用机理的研究进展

综述了聚合醇(多元醇)钻井液的作用机理和特点。聚合醇(多元醇)的作用机制包括浊点效应、降低滤液化学活性和吸附机理等。聚合醇(多元醇)钻井液体系具有较强的抑制性、良好的润滑性、钻速快、防止和消除钻头泥包、对地层损害小、环保性能好和配伍性好等特点,对此作了详细评述。     

二硫键对毕赤酵母表达重组人复合α干扰素的降解与聚合影响

毕赤酵母(Pichia pastoris)表达重组人复合α干扰素(cIFN)时会形成cIFN分子内二硫键异构体,cIFN发生强烈的降解、聚合等不均一表达现象.体外试验证实了cIFN的3种二硫键异构体,研究了形成不同二硫键异构体的条件和各自的稳定性,包括降解与聚合.当cIFN分子内部二硫键破裂时会对其稳定性造成致命影响,从而使cIFN更容易遭到发酵液中蛋白酶降解和聚合.     

CuCl/bpy催化的苯乙烯原子转移自由基悬浮聚合

以1-苯基氯乙烷(1-PEC l)为引发剂、氯化亚铜(CuC l)为催化剂、2,2′-联吡啶(bpy)为配体,采用开放体系,在外加搅拌和氮气保护下,研究了苯乙烯的悬浮法原子转移自由基聚合(ATRP),采用分散相水中加入电解质N aC l的方法抑制催化剂配合物向水相的扩散.结果表明,所得聚合物的分子量随转化率呈线性增加,分子量分布较窄(分布指数可达1.40),聚合反应对单体浓度为一级动力学关系,经计算聚合体系的活性自由基浓度为6.89×1-0 8m o l/L;而对A IBN为引发剂时该催化体系的反相ATRP悬浮聚合研究显示,聚合反应可控性很差,原因在于CuC l2的水溶性太强.     

聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍[Ni(COD)2]催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化乙烯聚合的影响。研究表明:随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

MTMP熔融态光聚合反应动力学研究

以可聚合型受阻胺哌啶醇衍生物 4- (甲基丙烯酰氧基 ) - 2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶醇酯( MTMP)作为单体 ,利用光差动热分析法 ( DPC)系统地研究了 MTMP的光聚合反应活性和反应动力学规律 .结果表明 :反应条件如光引发剂的种类及浓度、聚合温度、气氛和辐照光强等对 MTMP光聚合动力学有显著的影响 ;在反应初期 MTMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根成正比 ,这一规律与光引发自由基聚合的动力学理论相吻合 ;利用稳态法和非稳态相结合的方法测定了光聚合过程的动力学常数 ( kp 和 kt) .随着转化率的增加 ,MTMP的链增长速率 ( kp)和链终止速率 ( kt)均呈现增加态势 ,但 kp 增加的幅度大于 kt     

PEO-PPO可聚合型大分子乳化剂的合成及应用

甲醇为起始剂,与萘钾反应转化为醇钾,以醇钾为引发剂依次引发环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)阴离子开环聚合,合成环氧乙烷-环氧丙烷(PEO-PPO)两嵌段共聚物,然后用甲基丙烯酰氯(MAC)为封端剂对该嵌段共聚物进行封端,得到可聚合型大分子乳化剂(PEO-PPO-MA),其中聚环氧乙烷部分为亲水链段,聚环氧丙烷部分为疏水链段。采用GPC1、H-NMR对PEO-PPO-MA的结构进行了表征,并用表面张力法测定了PEO-PPO-MA的临界胶束浓度(CMC)值。以合成的可聚合型大分子聚合物作为乳化剂直接进行苯乙烯的乳液聚合,研究了加料方式对乳液聚合的影响。结果表明,聚合所得乳液粒径均匀,且在加入乙醇、MgSO4及冻融条件下均具有很好的稳定性。     

7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的共聚反应

叙述了7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与给电子单体醋酸乙烯酯(VA)、受电子单体丙烯酸甲酯(MA)和丙烯腈(AN)的自由基共聚合反应。分析共聚物的红外、核磁共振氢谱和碳谱,确定了共聚物的结构,该螺环单体能与VA很好共聚,共聚物的组成比和产率受温度的影响。当与MA、AN共聚时,投料比影响共聚物产率,而不影响共聚物组成比。通过对CT络合物研究,探讨了共聚反应机理。对取代基影响共聚活性,共聚物结构作了初步研究。     

二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究

研究了由二过碘酸合铜（Ⅲ）钾（简称Cu（Ⅲ））与可溶性淀粉组成的氧 化还原体系,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应,得到高接枝效率的接枝共聚物,测 定了引发剂浓度、单体浓度和反应温度对接枝参数的影响,探讨了引发机理.     

明胶与丙烯酸甲酯在60Co辐照下的接枝聚合反应

利用辐射源^60Co辐照引发明胶与丙烯酸甲酯接枝聚合反应，接枝聚合物IR谱显示，1560cm^-1处有明胶酰胺基的特征吸收，1760cm^-1处强吸收峰则为丙烯酸甲酯单元的羰基特征红外吸收，从而证明了明胶与丙烯酸甲酯接枝的存在．进一步研究了不同辐照剂量、明胶与丙烯酸甲酯不同配比对接枝聚合物产量的影响．     

氯化聚乙烯接枝水溶性单体

采用溶胀悬浮接枝共聚法,将水溶性单体丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）接枝到疏水性氯化聚乙烯（CPE）大分子链上,合成双亲性接枝共聚物。通过正交实验法探讨了反应条件（膨胀剂、单体、引发剂和分散剂用量以及反应时间、反应温度和分散介质用量）对接枝率及接枝效率的影响规律,并用傅立叶红外光谱对接枝物进行了表征。研究结果表明,采用水作分散介质,乙酸乙醋作膨胀剂的溶胀悬浮接枝体第。在回流温度和一定搅拌速度下,可实现CPE接枝水溶性单体AA、AM且接枝（效）率较高。最佳反应条件分别为：CPE－g-AA接枝体系：CPE／AA／BPO／EA／H2O＝2／2／0．65／5／50（g/g/g/mL/mL),反应温度80℃;CPE－g-AM接枝体系：CPE／AM／BPO／EA／H2O＝2／2／0．07／8／50（g/g/g/mL/mL),反应温度72℃。反应时间均为3h。     

松根轻油—苯乙烯阳离子共聚合的研究

本文对精制松根轻油—苯乙烯的阳离子共聚合进行研究,系统地考察了该共聚合体系的各个主要影响因素,优选出适宜的共聚合条件。该共聚树脂的产率可达82％,其中,固态树脂的产率可达67％。通过对主原料(松根轻油,沸点110～200℃)的色谱—质谱联用分析和对松根轻油—苯乙烯共聚树脂的红外光谱分析,可确认该树脂为萜烯—苯乙烯共聚树脂,进而可推测出其分子结构。该共聚树脂为芳香族改性萜烯树脂,可用作热熔胶的增粘树脂在胶粘剂工业中推广应用。     

A NEW METHOD TO SYNTHESIZE THE CATIONIC GRAFT STARCH

INTRODUCTIONStarch is a kind of abound and cheap resource, which can regenerate and whose structure is composed of glucose units that contain many active hydroxyl groups. The modified starch can be synthesized with various chemistry, physics and biology methods. It has extensive uses among all kinds of paper chemical products. The graft copolymerization of starch with acrylamide(AM) and cationic monomer can join the synthetic chain with high molecular onto the starch backbone. This is a …     

Mathematical Simulation of High-Conversion Binary Copolymerization

A new model for mathematical simulation of high-conversion binary copolymerization was established by combination of the concept of the three stage polymerization model (TSPM) proposed by Qin et al. for bulk free radical homopolymerization with the North equation to describe high-conversion copolymerization reaction exhibiting a strong gel effect, and the mathematical expressions of this new model were derived. Like TSPM, the new model also assmnes that the whole course of binary copolymerization can be divided into three different stages: low conversion, gel effect and glass effect stages. In addition, the reaction rate constants and the initiator efficiency at each copolymerization stage do not vary with conversion. Based on the expressions derived, a plot method for determining the overall rate constants and critical conversions was proposed. The literature data on conversion history for styrene (St)-methyl methacrylate (MMA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA)-MMA copolymerizations were treated to examine the model, which shows that the model is satisfactory.     

Ethene／norbornene copolymerization by[Me2Si（3—^tertBuCp）（N^tertBu）]TiCl2／MAO—catalyst

Ethene/norbomene copolymerization by the catalyat system [Me2Si(3-^tertBuCp)(N^tertBu)]TiCl2/MAO was investigated in detail at 30℃,60℃,and 90℃,A mass flow controller was used in this work to ob-tain kinetic data and investigate temperature‘‘‘‘‘‘‘‘s effects on activity, norbomene incorporation,copolymerization parameter,microgtructure,glass transition temperature,and molar masses were described.High copolymer-izstion values rE and high altemation are determined.The number of isotactic altemating sequences is much higher than that of the syndiotactic altemating sequences.     

HEMA和DMEAMA共聚物的结构分析

实验采用甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMEAMA)自由基溶液聚合，用红外光谱和有机元素分析仪对物质的结构进行定性和定量分析，同时还研究了共聚反应的竞聚率。     

苯乙烯—马来酸酐共聚探讨

苯乙烯(S)和马来酸酐(MA)自由基引发共聚反应,生成共聚物SMA,是典型的交替共聚。本文介绍了在40t/a的苯乙烯类本体聚合装置试验生产SMA的流程,探讨了影响SMA本体引发连续共聚合工艺的因素。同时,通过对生成物SMA的性能测试,分析得出苯乙烯—马来酸酐共聚物SMA的耐热性明显高于苯乙烯单体均聚物聚苯乙烯(PS),使得苯乙烯类树脂在耐热性方面扩大了使用范围。