二溴硝基偶氮氯膦催化动力学光度法测定微量铂(Ⅳ)、铑(Ⅲ)的研究

在H2SO4介质中,微量铂(Ⅳ)、铑(Ⅲ)的存在对溴酸钾氧化二溴硝基偶氮氯膦的褪色反应有明显的催化作用.该文研究了二溴硝基偶氮氯膦催化动力学光度法测定微量铂、铑的最佳条件及测定方法.铂、铑的检出限分别为0.005μg.mL-1和0.002μg.mL-1,其含量在0.005~0.050μg.mL-1范围内线性关系良好.铂-铑催化剂中铂、铑含量可同时测定.     

钍试剂差示分光光度法测定铑

对于铑的测定,高含量多用重量法,常采用的有硫代巴比土酸,哌啶二硫代甲酸钠,硝酸六氨合正钴等作沉淀剂,但手续都较麻烦,费时.直接比色法测定误差又较大.应用差示分光光度法在适当的条件下,测量高浓度元素,相对误差可以降低到百分之一以下,能同重量法和容量法相比.这种方法对于贵金属铂、铑的测定,已于近年来开始了研究与应用.苯—2—砷酸钠—[1—偶氮—1]—2—羟基萘—3.6—二磺酸钠(即钍试剂),是一种偶氮染料型的试剂,在水中溶解度很大,且相当稳定.Sangal等利用此试剂分光光度法测定了钍、铀、镧、钌、钯等元素.钍试剂与铑的详细研究,国内外文献资料未见有报导.因此,我们选了该试剂用差示分光光度法测定铑.用于活性炭中催化剂铑的测定获得了满意的结果.     

铂(Ⅳ)-溴酸钾-甲基偶氮胂对磺胺基褪色光度法测定微量铂

报道了以铂(Ⅳ)催化溴酸钾氧化甲基偶氮胂对磺胺基的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铑的催化光度分析法.铂含量在5.0～40.0μg·L-1范围内符合比耳定律,检出限为5.0μg·L-1.用于铂 铑催化剂和铂 钯精矿中铂的测定,结果满意.     

铑(Ⅲ)-溴酸钾-二溴邻硝基偶氮胂催化分光光度法测定微量铑

以铑(Ⅲ)催化溴酸钾氧化二溴邻硝基偶氮胂的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铑的催化光度分析法.铑含量在0.0-20.0μg.L-1范围内符合比耳定律.用于铂-铑催化剂中铑的测定,结果令人满意.     

双波长分光光度法测定铑存在下的铂

铂和铑的性质很接近,在混合溶液中,用一般分光光度法单独测定它们是非常困难的。用双波长分光光度法测定,至今未见报导.本文,用氯化亚锡法,在测定方法上具有下述特点:(1)根据双波长分光光度法的原理,分别测出铂和铑的吸收光谱后,选择合适的波长组合测定铑存在下的铂;(2)在普通分光光度计上完成双波长法的测定;(3)单波长法同时测定铂存在下的铑。     

铑(Ⅲ)-溴酸钾-二溴硝基偶氮氯膦褪色光度法测定微量铑

报道了以铑(Ⅲ)催化溴酸钾氧化二溴硝基偶氮氯膦的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铑的催化光度分析法.铑含量在0.0～12.0μg·L-1范围内符合比耳定律.用于铂铑催化剂中铑的测定,结果满意.     

铑(Ⅲ)-溴酸钾-二溴羧基偶氮胂催化分光光度法测定微量铑

报道了以铑(Ⅲ)催化溴酸钾氧化二溴羧基偶氮肿的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铑的催化光度分析法.铑含量在0.0～10.0μg·L-1范围内符合比耳定律.用于铂-铑催化剂中铑的测定,结果满意.     

铑(Ⅲ)-溴酸钾-偶氮胂Ⅲ褪色光度法测定微量铑的研究

报道了以铑(Ⅲ)催化溴酸钾氧化偶氮胂Ⅲ的褪色反应,建立了水相中直接测定微量铑的催化光度分析法.铑含量在1.0～30.0μg·L-1范围内符合比耳定律,测定限1.0μg·L-1.用于铂 铑催化剂的测定,结果满意.     

铂(Ⅳ)-溴酸钾-二溴羧基偶氮胂褪色光度法测定微量铂

报道了以铂(Ⅳ)催化溴酸钾氧化二溴羧基偶氮胂的褪色反应,建立了一种在水相中直接测定微量铂的催化光度分析法.铂含量在1.0～25.0 μg·L-1范围内符合比耳定律.检出限量为1.0μg·L-1.用于铂-铑催化剂和铂-钯精矿中铂的测定,结果满意.     

金、铂、钯和铱存在下铑的萃取分离及两种体系萃取分离铱和铑的比较研究

溶剂萃取分离铑所见报导有三异丁基胺~([1]),三氯乙烷~([2 .3]),三正辛胺~([4 .5],异戊醇~5,TBP及8—羟基喹啉—熔萘萃取等~([12])。但在金、铂、钯、铱和铑共存下萃取分离铑尚报导不多。本文的目的是探讨在毫克级量的金、铂、钯和铱存在下微量铑的萃取分离。根据Faye等的报导~([7]),铂、钯的碘络合物易乃TBP萃取,金的卤素络合物也被TBP所     

铑(Ⅲ)-溴酸钾-二溴对甲偶氮羧催化分光光度法测定痕量铑

在酸性介质中,痕量Rh(Ⅲ)的存在对KBrO3 氧化二溴对甲偶氮羧的褪色反应有明显的催化作用.据此褪色反应建立了测定痕量铑的动力学催化光度分析方法.铑检出限为 0.001μg·mL-1,在 0.002~0.050μg·mL-1范围内符合比耳定律.反应在水相中进行,重现性好,用于铂 铑催化剂中铑的测定,结果满意.     

基于模拟退火算法的热电偶热电势-温度特性线性化

在对铂铑热电偶热电势-温度特性曲线合理分段的基础上,应用模拟退火算法确定铂铑热电偶热电特性线性化曲线待定系数数值,推导出铂铑热电偶测温的函数公式.计算结果表明该方法是有效的.     

光度分析法中重叠光谱的研究 Ⅰ-铂和铑的同时测定

本文研究了铂、铑氯化亚锡络合物的重叠吸收光谱和分光光度法同时测定铂、铑的反应条件和结果的计算方法。通过计算机处理实验数据。可快速得出两组份的浓度。分析结果的相对误差不超过±1.8％。     

偶氮氯膦-pA分光光度法及催化光度法测定痕量贵金属元素

报道了偶氮氯膦-pA用于痕量贵金属元素钌、铑、钯、饿、铱、铂的测定研究及应用.偶氮氯膦-pA与贵金属钯在硝酸介质中表现为显色反应,建立了光度法测定痕量钯的新方法;而偶氮氯膦-pA在微量贵金属离子钌、铑、铂、饿、铱存在下与氧化剂(高碘酸钾、溴酸钾)的催化褪色反应,则建立了测定这些金属元素的催化分光光度新方法.动力学分析建立了相关的线性方程.本文考察了该系列反应的最佳条件、如反应时间、吸收曲线、检出限及线性范围等.此类方法可直接在水溶液中进行,简便快速,灵敏度高,用于贵金属精矿、催化剂等样品中微量铂系元素的测定,结果满意.     

低压合成丁醛中微量铑的示波极谱测定

本文用pH为6-70.5M的氯化钠—磷酸缓冲液为底液,测定铑(Ⅲ)—E.D.T.A络合物在示波极谱上还原的性质及其影响因素,确定了测定铑(Ⅲ)的最佳条件,铑(Ⅲ)浓度从0—45ppm与峰电流呈线性关系,可用于微量铑的定量分析。用硝酸—过氧化氢湿法氧化及亚硝酸钠分离干扰的方法对合成丁醛的样品及催化剂进行前处理,用上述方法测定,并与比色法、重量法进行对照,结果一致。     

火石光学玻璃二次熔炼中的铂铑着色

由于火石光学玻璃不能直接在铂坩埚中熔炼,近年来发展了加料于耐火材料坩埚(或预先合成铅硅酸盐)再于铂坩埚中澄清、均化的二次熔炼法,以获得高质量的光学玻璃。但常发现玻璃的光吸收系数增加,並产生颜色。本文研究了不同的二次熔炼工艺制度下火石光学玻璃的着色,分析了玻璃中的铂铑含量,並用加入不同量氧化铑的方法研究了玻璃着色的最低铂铑含量。确定了二次熔炼后的火石光学玻璃产生的着色或光吸收增加,是由于铂铑坩埚中铂铑金属转变为离子态进入玻璃产生的。采用低温快速熔炼工艺制度可使铂铑着色减至极小。用二次熔炼方法熔得了低吸收系数的玻璃。     

铂系元素的二段色层分离

本文研究了N_(235)和N_(263)为固定相,对铂系元素和金、铜、钴、镍的纸色层行为,并在此基础上,提出了适于混合物分离的二段色层法.该法以N_(263)为固定相,用4N HCl作展开剂分离钴、铜、镍、铑,用4N HNO_3—2N HCl作展开剂分离金和其余的铂系元素.用此种方法可以满意的分离与鉴定金、铱、铂、钯、铑、锇、钌、钴、铜、镍等十种元素.     

二溴硝基偶氮氯膦用于微量铂系元素测定的应用研究

作为不对称变色酸双偶氮试剂的二溴硝基偶氮氯膦与金属钯可发生显色反应,而与同属铂系元素的其他五种金属的显色反应并不明显;可是在高碘酸钾、溴酸钾等氧化剂的存在下,它们却能使二溴硝基偶氮氯膦发生催化褪色反应.从而建立了用直接光度法测定钯和用催化光度法测定钌、铑、锇、铱、铂的微量分析新方法.本文考察了该系列水相中直接测定铂系元素反应的最佳条件,并提出了贵金属样品中微量铂系元素的测定方法.     

铂的计的电势法研究

计时电势法已广泛用于电化学研究和分析化学实践中。已看到的铂的计时电势法是在熔盐体系中,较麻烦,我们在0.1M NH_4F中,用铂电极作工作电极。对Pt(Ⅱ)进行了计时电势还原并验证了Sand方程式的适用性。过渡时间测定的精密度为1%左右,铂铑合金样品中的铂的测定结果准确度为0.7%。     

铑—二氯化锡—罗丹明B分光光度测定微量铑

研究了在聚乙烯醇存在下,铑与二氯化锡和罗丹明B的显色反应。在0.8—2.0MHCI中,生成紫色离子缔合物。最大吸收波长570—575nm。摩尔吸光系数为1.46×10~5l·mol~(-1)·Cm~(-1)铑含量在1—10ug/25ml内服从比尔定律。研究了多种离子对测定的影响。方法应用于铑—活性炭催化剂中铑的测定,获得了满意的结果。