关于取代苯甲酸酸性强弱的解析

关于取代基对苯甲酸酸酸性强弱的影响，应综合考虑电子效应，氢键，立体效应和邻位效应等多方面、本文用轨道理论解释邻位效主 更好地理解邻位取代苯甲酸的酸性显著的增加。     

对间位卤代苯甲酸在水-DMF混合溶剂中电离过程的焓熵贡献

利用Ｈａｍｍｅｔ方程对水ＤＭＦ混合溶剂中取代苯甲酸在２５℃的反应常数ρ及卤代苯甲酸的取代基常数σ进行了计算,求取了对应的焓、熵取代基常数σＨ和σＳ值及熵反应常数ρＳ,利用溶质溶剂相互作用的观点对溶剂效应和取代基效应进行了解释．     

α,β-不饱和醛酮亲核加成的电子效应

运用微扰理论讨论了α,β-不饱和醛酮亲核加成反应的电子效应.     

盐酸改性HZSM-5及Mo-基催化剂的MDA反应活性

采用盐酸溶液在303 K对HZSM-5分子筛进行预处理,并以处理后的分子筛制备相应的Mo-基催化剂.分子筛和催化剂采用XRD和NH3-TPD等手段进行表征,利用甲烷无氧芳构化(MDA)反应评价Mo-基催化剂的催化活性.结果表明,指定实验条件下的盐酸处理在一定程度上降低了分子筛的结晶度,降低了分子筛上的B酸量,改性后的Mo-基催化剂在MDA反应中表现很好的稳定性.     

卟啉化合物的合成及其对细胞色素P-450的模拟 Ⅸ.锰卟啉催化环己烷羟基化反应的取代基效应

本工作合成了11种具有不同取代基的氯化四苯基卟吩合锰化合物(TXPPMn(?)Cl)、并考察了它们在温和条件下催化环己烷羟基化反应的反应产率、速率及产物选择性与卟啉环上取代基性质的关系.研究结果表明,卟啉环上的取代基都能提高环己烷羟基化反应的反应产率和产物选择性.对于问位相对位取代锰卟啉催化下的环己烷羟基化反应,其反应速率常数与取代基常数之间符合Hammett关系,而邻位取代的锰卟啉比其它取代卟啉更能明显地提高反应产率、速率和产物选择性.     

DSA－1催化α－蒎烯在乙醇介质中的转化

α－蒎烯在乙醇中经改性碳酸树脂ＤＳＡ－１催化可发生乙氧基化和异构化反应，主要产物为α－松油基乙醚、菠基乙醚、莰烯、烯、异松油烯等．考察了温度、配比和催化剂用量对反应的影响，并提出了合理的催化反应图式．     

对羟基苯甲醚的合成研究

研究了合成对羟基苯甲醚的一种新方法,即由对硝基氯苯经取代反应生成对硝基苯甲醚;再在还原剂Ｎａ２Ｓ的作用下还原生成对氨基苯甲醚;最后经重氮化反应,分解成产品对基苯甲醚。着重探讨了对氨基苯甲醚合成对羟基苯甲醚的反应条件及影响其收率的因素。整个合成路线反应条件温和,无需高温,高压,高酸,且每步收率均可达８０％以上。     

微波辐射下有机碲氧化物催化合成α—酯（酮）—α,β—不饱和砜

报道了在微波辐射下以双对－甲氧苯基氧化碲作催化剂，苯砜基乙酸乙酯、苯砜基苯乙酮与芳香醛的缩合反应，讨论了微波辐射、ＢＭＰＴＯ用量及反应溶剂对该反应的影响。     

马来酸二甲酯加氢制备四氢呋喃研究

研究了马来酸二甲酯通过两步连续催化加氢可高选择性地制备四氢呋喃.在第一步马来酸二甲酯双键加氢制备丁二酸二甲酯反应中,采用以Ⅷ族金属为活性组分的催化剂,转化率和选择性均基本维持在100%;在第二步丁二酸二甲酯酯基加氢制备四氢呋喃反应中,采用Cu基催化剂,转化率大于99.5%,四氢呋喃选择性大于95%,副产物正丁醇选择性小于4%,连续运转1 500 h内未见活性选择性明显下降,催化剂稳定性较好.     

混合芳香二胺—双酚A环氧体系后固化过程的研究

本文研究了二氨基二苯基醚和二氨基二苯基砜(混合二胺)一双酚A环氧体系的后固化过程,用官能团测定法分析了不同固化条件下后固化产物中环氧基的反应程度、凝胶部分的环氧基残存率;用溶剂浸泡法测定了产物中凝胶和溶胶组成随反应程度的变化规律;用凝胶渗透色谱(GPC)分析了产物中溶胶部分的详细组成.在此基础上,对所研究体系的后固化反应机理进行了探讨。     

单壁碳纳米管的电子结构及卷曲效应

考虑卷曲效应后，研究了单壁碳纳米管的电子结构及其电子结构与管径和螺旋度的关系。研究表明，卷曲效应对单壁碳纳米管的电子结构有重要的影响。     

立德粉合成新方法的研究

本文论述了碱式盐与硫化钡溶液反应制取高含量硫化锌的立德粉、副产一种减的基本原理与合成方法，确定了原料配比、时间、温度等参数对反应的影响，认为是一种可行的方法．     

咪唑类杀菌剂咪鲜安的合成

通过实验 ,以 2 ,4,6—三氯苯酚为起始原料 ,与 1 ,2—二氯乙烷、正丙胺、光气、咪唑等反应 ,制得咪鲜安原药 .     

若干金属盐在芳香族卤代反应中的作用

本文在芳香族亲电取代反应机理的基础上,对于芳香族化合物在发生卤代反应时,加入若干金属盐的作用以及涉及的反应速度,异构体的分布和生成物的收率,都进行了较为深入具体的论述。     

一锅法合成手性双噁唑啉化合物的改进

采用二异丙基乙基胺代替三乙胺-吡啶作缚酸剂，在三苯膦、四氯化碳存在下，乙腈为溶剂，二元酸I与L-苯丙氨醇一锅法反应得双噁唑啉化合物，获得了最佳反应条件，反应收率为60．9％．     

复合催化剂催化重质松节油合成异长叶烯反应的研究

对复合催化剂催化重质松节油直接异构化合成异长叶烯的反应进行了研究，确定了较为理想的催化剂及相应的反应条件：复合催化剂为占重油质量3％H2SO4，加上占重油质量10％的y，异构化反应温度为60～70℃，反应时间为3．5h，异长叶烯产率达到83．9％．     

农药增效剂胡椒基丁醚的合成研究

本文报道了合成胡椒基丁醚的改进方法．将氯甲基二氢黄樟素与丁基卡必醇混合，在碱金属氢氧化钠作用下直接醚化．考察了溶剂、碱液浓度、配料比、反应时间、反应温度对反应的影响．     

马来酸二甲酯催化合成新工艺研究

研究了用固体酸催化剂对甲苯磺酸催化马来酸酐与甲醇酯化反应合成马来酸二甲酯的新工艺合成条件。酯化反应分别考察了反应的温度、催化剂用量、醇酐比和反应时间等条件对马来酸二甲酯收率的影响。研究结果表明,温度升高有利于马来酸二甲酯的生成,最佳反应温度为105℃-125℃。适当增加催化剂用量,提高醇酐摩尔配比,延长反应时间均有利于顺丁烯二酸二甲酯的生成,在催化剂用量15%(与顺酐的质量百分比),醇酐摩尔比为2.5∶1,反应时间90分钟时,二酯的得率为99.2%。     

3-(2,4,5-三乙氧基苯甲酰)—丙酸的合成研究

3- ( 2 ,4,5 -三乙氧基苯甲酰 )—丙酸是治疗胆囊炎和胆囊结石的新型药物 ,在对其进行结构分析后确定以对苯醌为起始原料 ,通过乙酰化反应、乙基化反应、付克酰基化反应合成本品 ,在付克酰基化反应实验过程中对工艺条件进行改革 ,并有所突破 ,大大提高了产品收率 .产物分子结构用元素分析、红外光谱 (IR)、核磁共振谱 ( 1HNMR)进行了表征 .