离子在PC+DMF混合溶剂中的粘度行为研究

粘度是物质的传输性质 ,是“动态”性质 ,从溶液的粘度数据可以获得溶质对溶剂结构影响的信息 ,揭示溶液中溶质和溶剂的相互作用 ,对认识锂电池电解质溶液中离子溶剂化和离子缔合具有重要意义 .本文在2 98.15Ｋ ,研究了一系列溴化四烷基铵盐 (溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵和溴化四己基铵 )在碳酸丙烯脂 (ＰＣ) +Ｎ ,Ｎ二甲基甲酰胺 (ＤＭＦ)混合溶剂中的粘度行为 ,并在前期工作的基础上 ,利用外推拆分方法[1] 分别计算得到Ｌｉ+,Ｅｔ4 Ｎ+,Ｐｒ4 Ｎ+,Ｂｕ4 Ｎ+,Ｈｅｘ4 Ｎ+和相应阴离子的粘度Ｂ系数和流动活化自由能 .据此讨论…     

盐酸介质中松香基季铵盐Gemini表面活性剂对碳钢的缓蚀性能

用静态失重法和电化学方法研究了4种松香基双季铵盐缓蚀剂:二(N-脱氢枞基-N,N-二甲基)-N,N-′(1,4-亚丁基)溴化二铵(DDMBDAB)、二(N-脱氢枞基-N,N-二甲基)-N,N-′(1,6-亚己基)溴化二铵(DDMHDAB)、二(N-脱氢枞基-N,N-二甲基)-N,N-′(1,3-(2-羟基)亚丙基)氯化二铵(DDMHPDAC)、二(N-脱氢枞基-N,N-二甲基)-N,N′-对二亚甲苯基溴化二铵(DDMXDAB)在HCl介质中对碳钢的缓蚀性能和吸附行为.结果表明,在1.0 mol.L-1HCl溶液中4种松香基双季铵盐对碳钢的缓蚀性能优异,在碳钢表面上的吸附过程为放热过程,属于物理吸附.     

13C-NMR研究LiClO4在PC+DMF混合溶剂中的优先溶剂化

锂盐 碳酸丙烯脂(PC) N, N -二甲基甲酰胺 (DMF) 混合物是锂电池电解液的重要模拟体系.在前期工作中[1～2],我们研究了该电解质溶液体系的某些宏观物理化学性质.根据所得到的实验结果,分析了Li 在PC DMF混合溶剂中的溶剂化行为.但是宏观的研究方法很难对离子与溶剂之间的相互作用给出确切的描述.     

LiBF4在基于碳酸脂类混合溶剂中的溶剂化行为研究

具有较好化学稳定性和热稳定性的四氟硼酸锂(LiBF4),与有机溶剂所形成的电解质溶液较广泛地应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域.电解质溶液的性质是溶液中离子—溶剂和离子—离子等复杂相互作用的宏观体现,这些相互作用是决定电解质乃至电池性能的根本原因.电解质在溶液中的体积性质研究对于了解电解质的电离、溶剂化、离子缔合都具有重要意义.本文在前期工作的基础上[1],报道298.15K时LiBF4在基于碳酸丙烯脂(PC)的混合溶剂(PC DMF,PC THF,PC AN和PC DME)和在基于碳酸乙烯脂(EC)的混合溶剂(EC THF,EC AN,EC DME和E…     

锂电池电解质溶液的体积性质研究 I.锂盐+PC+共溶剂

有机电液的选择和优化是开发锂电池的关键技术之一 ,而了解电解液中微观粒子间的相互作用是从根本上解决这一问题的基础 .体积性质是溶液研究中十分敏感和精确的方法 ,对理解锂电池电解质溶液中微观离子的相互作用具有重要意义 .本文研究了在 2 98.1 5Ｋ ,锂盐 (ＬｉＣｌＯ4和ＬｉＢｒ)在碳酸丙烯脂 (ＰＣ) +共溶剂 (Ｎ ,Ｎ二甲基甲酰胺 (ＤＭＦ) ,乙腈 (ＡＮ) ,四氢呋喃 (ＴＨＦ)和甲酸甲脂 (ＭＦ) )的混合溶剂中的体积行为 ,根据定标粒子理论[1 ] 计算了电解质与溶剂的相互作用体积 ,分析了电解质—溶剂相互作用的体积效应 ,并应用离子的…     

有机电解液对双电层电容器性能影响

采用石油焦基高比表面积活性炭作为电极材料,分别以1 mol/L Et4NBF4/PC(四乙基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯),Et4NBF4/AN(四乙基铵四氟硼酸盐/乙腈),Bu4NBF4/PC(四丁基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯)和Bu4NBF4/AN(四丁基铵四氟硼酸盐/乙腈)作为电解液,组装成有机体系双电层电容器。采用恒流充放电、循环伏安及交流阻抗等电化学手段对各电解液体系下的电化学行为进行了对比。实验结果表明:对于高微孔比率的电极材料,由于Et4N+(四乙基铵离子)的溶剂化离子半径小于Bu4N+(四丁基铵离子)的溶剂化离子半径,因此,Et4NBF4体系下的电荷存储密度和有效表面利用率更高,电容性能优于Bu4NBF4。此外,虽然PC体系的比容量略高于AN体系,但由于PC的电导率低于AN,致使其功率特性不如AN体系下的好。AN体系相比于PC体系具有更小的电荷传递阻抗和扩散阻抗,电容的频率响应性能要优于PC体系,更适宜在大功率场合下应用。     

硫酸铵-溴化四丁基铵水体系液液萃取分离铅

研究了硫酸铵-溴化四丁基铵(TBAB)-水体系萃取分离铅的行为及其与常见离子的分离条件.试验表明,TBAB的水溶液在硫酸铵的作用下盐析,形成了液-液两相,在pH3～5的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,Pb2+与Br-形成的络阴离子PbBr42-能与溴化四丁基铵TBA+形成疏水性的三元离子缔合物(TBA+)2(PbBr42-)而被萃取到上层TBAB相,其他共存离子:Zn2+,Cu2+,Ni2+,Co2+,Mn2+,Fe3+不被萃取.控制溶液的酸度,该体系能够使Pb2+与常见金属离子Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe3+等完全分离.对合成水样进行了萃取分离测定,结果满意.     

表面活性剂存在下的荧光猝灭铜传感器

以 N- 1-萘乙二胺盐酸盐为原料 ,合成 1-萘基 - N′,N′-二乙酸 -乙二胺 (NDAE) .研究金属离子对 NDAE荧光特性的影响 ,探讨其荧光猝灭机理 .利用表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTAB) ,提高对铜测定的选择性和灵敏度 ,其相对荧光强度与铜离子浓度在 0 .4 933～ 5 .5 6 2μmol·L-1范围内呈良好的线性关系 .该方法的检测下限为 0 .14 8μmol· L-1,而相对标准偏差为0 .5 % .     

羧基化聚己内酯基有机水凝胶的制备及其在信息存储方面的应用

合成了一种制备过程简单、显示信息方便的有机水凝胶。首先，通过端羟基与异氰酸酯的反应，制备了两端带有碳碳双键的羧基化聚己内酯(PCCL)预聚物；然后，将该预聚物与交联剂N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)混合，通过自由基聚合于乙醇中制备了PCCL基有机凝胶；最后，利用溶剂置换法实现了有机凝胶与有机水凝胶之间的转变，获得了PCCL基有机水凝胶。通过核磁共振氢谱(¹H-NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)以及紫外透过率等测试表征了聚合物和有机水凝胶的组成和结构，探究了有机水凝胶在不同溶剂中的光学性质。结果表明，该有机水凝胶在不同的溶剂中表现出明显的透明度变化，在不良溶剂中发生微相分离，在良溶剂中发生溶胀。PCCL基有机水凝胶的设计策略和溶剂响应性有望用于信息存储与显示平台。     

四苯硼钠、四丁基溴化铵和溴化钠在二肽-水混合溶剂中的电导性质

采用电导法测定了298.15 K时四苯硼钠(NaBPh4)、四丁基溴化铵(NBu4 Br)和溴化钠(NaBr)在二肽-水混合溶剂中的电导率,进而计算得到了3种电解质在这些体系中的极限摩尔电导率及其组成离子的极限摩尔电导率、归一化walden值R和Stokes半径.结果表明,3种电解质在二肽一水混合溶剂中的极限摩尔电导率随二肽-水溶液中肽浓度的增加而减小,这是由混合溶剂微观黏度的增加和电解质被肽优先溶剂化引起的.在结构性强的肽水溶液中,结构破坏性离子Na+和Br-比结构促进性离子BPh-4和NBu4+有较大的R值,且Na+和Br-的stokes半径随肽浓度的增加而增大的幅度较小,说明在二肽-水混合溶剂中,BP4-和NB4+被溶剂化的程度更大,离子在溶剂中的行为主要受溶剂结构因素的影响.     

溴化N-(3-苯氧-2-羟)丙基-N,N,N-三烷基铵的合成及其相转移催化性能

研究环氧氯丙烷和苯酚在相转移催化条件下反应生成苯基缩水甘油醚，然后和三甲胺或三乙胺的氢溴酸盐反应得到溴化N－（3－苯氧－2－羟）丙基－N，N，N－三甲基铵或溴化N－（3－苯氧－2－羟）丙基－N，N，N－三乙基铵，其结构通过红外光谱，核磁共振氢谱及元素分析得以证实。测定了其对氧烷基化反应，氮烷基化反应和氧化反应的相转移催化作用。     

季铵盐类植物生长抑制剂的合成及生物效应试验

本文研究合成四个结构有关的季铵盐:氯化2-氯乙基三甲铵(CCC),氯化2-羟乙基三甲铵(HCC),氯化1,2-二氯乙基三甲铵(DCC)和氯化苄基三甲铵(BTC),并探讨在常压下进行合成的反应条件.用这四个植物生长抑制剂和溴化异丁基三甲铵(ITB),溴化2-溴乙基三甲铵(BTB),在10~(-3)M到10~(-1)M浓度范围内,对小麦芽鞘及花生幼苗进行生物效应试验的研究,发现CCC有很好的抑制效果,而ITB和BTB亦有一定的延缓生长效应.     

溶剂浮选吸光光度法测定高碘蛋中总碘量

浮选法是在二氧化碳气氛中．以溴化十六烷三甲基铵(CTMAB)为捕收剂，用溶剂浮选吸光光度法．对离子缔合物(CTMA^ I^-3)的组成进行测定．实验表明，方法有较高的灵敏度．较好的准确性和重现性.     

二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷的合成与表征

以六甲基膦酰胺(㈣)为溶剂，铜粉作催化剂，用稍过量的对二溴苯和酚钠盐或酚钾盐在185～210℃下反应制得4-溴二苯醚，收率为55％．由4-溴二苯醚制备格氏试剂，与二甲基二氯硅烷反应制得二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷，m．p．：68～69℃．以二甲基二氯硅烷计产率达85％．用IR、^1HNMR等分析方法对4-溴二苯醚和二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷进行了表征．     

聚4-乙烯吡啶的疏水改性及结构表征

在N2保护下，利用自由基聚合合成了聚4—乙烯吡啶(P4—VP)，通过对聚4—乙烯吡啶季铵化，成功地将乙基和正十二烷基接枝到聚4—乙烯吡啶高分子链上，红外光谱和紫外光谱进一步证明了这种接枝是有效的，通过分析N—乙基聚4—乙烯吡啶溴化盐(QPVPE)及N—正十二烷基和乙基聚4—乙烯吡啶溴化盐(QPVPD)的[η]～c曲线，充分显示出了改性后的疏水作用对物质性能有较大的影响，疏水侧基的引入使QPVPD的分子链在水溶液中形成了更为紧缩的构象，导致QPVPD的黏度下降。     

手性相转移催化剂合成及其不对称诱导效应--Ⅲ.手性双季铵盐的合成与研究

以氯霉素为原料，经水解、双叔胺化、双季铵化合成了光学纯二溴化(-)-N，N’-二(1-对硝基苯基-1，3-二羟基二2-丙基）-N，N，N‘，N’-四甲基-1，6-己二铵，作为相转移催化剂，它对苯乙腈α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成的催化作用和不对称诱导效应均优于单季铵盐．     

含电解质溶剂体系ET(30)参数的测定及其在溶剂解反应动力学盐效应研究中的应用

利用作者合成的ET(30)染料,测定了85%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,75%(V/V)1,4-二氧六环+水+LiClO4,80%(V/V)乙醇+水+LiClO4,乙醇+Et4NCl溶液的ET(30)值,考察了ET(30)值与一些溶剂解化学反应动力学数据间的关系.结果表明:一些溶剂解反应的速率常数与溶剂的ET(30)值有线性关系.本文从反应机理和溶液中的优先溶剂化作用的角度对这种现象进行了解释和说明.     

米诺膦酸原料药中4种有机残留溶剂的毛细管气相色谱法测定

建立对米诺膦酸原料药中的乙醇、甲醇、二氯甲烷、甲苯等4种残留溶剂含量的毛细管气相色谱测定方法.采用安捷伦DB-624(0.32 mm×30 m, 3 μm)色谱柱,固定液为6%氰丙基苯基+94%二甲基聚硅氧烷,载气为N₂,检测器为火焰离子化检测仪(FID),进样口温度为250 ℃,检测器温度为200 ℃,柱温为程序升温,初始温度40 ℃,保持3 min,以每分钟15 ℃升温至200 ℃,并保持10 min;以N,N-二甲基甲酰胺作为主要溶剂,采用直接进样法测定4种溶剂的残留量.结果表明:4种残留溶剂的色谱峰分离度良好,在一定范围内呈良好线性关系(R²>0.998),乙醇、甲醇、二氯甲烷和甲苯的检测限分别为0.029,0.052,0.051,0.051 ng,平均回收率均在96.71%~112.37%的范围内,相对标准偏差(RSD)均小于5%;米诺膦酸3批小试样品中均未检出乙醇、甲醇、二氯甲烷和甲苯等4种残留溶剂.本检测方法灵敏度高、准确度良好,可作为米诺膦酸原料药中有机溶剂残留量的检测方法.     

混合溶剂对可溶性聚酰亚胺电化学行为的影响

用电化学循环伏安法研究了可溶性聚酰亚胺BTDA－DMMDA在N－甲基－2－吡咯烷酮（NMP）及不同体积比NMP／甲苯混和溶剂中的电化学行为，发现溶剂对BTDA－DMMDA的电化学性质有明显的影响。     

N,N—二甲基甲酰胺与甲苯相互作用的~1H NMR研究

本文测定了N,N—二甲基甲酰胺(DMF)在甲苯和四氯化碳混合溶剂申随甲苯摩尔分数变化的~1H NMR谱,观察到N,N—二甲基甲酰胺(DMF)分子中的两个甲基和混合溶剂中的甲苯共振吸收峰的化学位移随甲苯摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基向高场移动的程度不同。发现如果苯环上的氢被甲基取代,DMF分子中的甲基和溶剂分子中的苯基向高场移动的幅度递减,得到了所有化学位移与混合溶剂中甲苯的摩尔分数呈线性关系。