液体过热亚稳态研究（Ⅱ）──过热现象热力学

从化学热力学角度分析液体过热现象，据热力学稳定准则δＦＴ．ｖ≥０得二元液体混合物的稳定条件与稳定极限．将Ｐ－Ｒ状态方程应用到稳定性极限关系式，导出过热极限与临界温度的关系，并修正该状态方程中ｋ表达式中的常数．最后，提出一种全新的计算二元液体混合物的临界温度的方法．根据修正后的ｋ表达式，利用临界温度与过热极限的关系，以实验测定的二元液体混合物的过热极限为基础，对８种二元液体混合物的临界温度进行预测，所得结果与文献值比较，发现与大多数体系相符．     

液体混合物过热极限的理论探讨及其预测

根据稳定性原理,用热力学方法探讨了液体混合物的稳定性,发现液体混合物过热极限对比温度与对比压力间存在站普适规律,据此提出一种计算液体混合物过热极限的理论方法和用于化工计算的简便方法。对二元液体混合物和三元液体混合物的293个数据点的计算结果表明,液体混合物过热极限预测值与实验值的一致性令人满意。     

过热液体的热力学理论

应用热力学稳定性条件，推导得到了二元混和物的性极限条件；并把稳定性极限条件应用于三种状态方程中，从而得到了其相应的Spinodal曲线；且由PK方程得到的Spinodal曲线与实验数值符合较好，因此进行正烷烃类混和物的过热极限的热力学理论预测时，应选用RK方程。     

二元正烷烃液态混合物加压时的过热极限

建立了适用于链烷烃类系统的过热极限的动力学计算方法。采用发展的动态液滴技术，测定了正戊烷与正庚烷，正辛烷、正壬烷二元混合物的过热极限温度。实验结果表明，过热极限温度随外压的增加而升高，且过热极限温度与外压基本呈线性关系，与组分的摩尔分数也基本呈线性关系。     

二元溶液的临界态方程及应用研究

利用化学热力学的基本公式，根据二元溶液临界态的稳定条件，通过数学推导，得到了两个可以用来确定二元溶液临界温度及临界点组成的临界态方程。举例说明了如何应用该方程确定二元溶液临界温度和临界点的组成——二元溶液临界态。     

液体混合物的导热系数与汽液平衡之间的关系

将统计热力学模型与作者建立的传热反应速率理论相结合，通过液体混合物中分子间的相互作用能、分子的大小和形状，将液体混合物的导热系数与汽液平衡相互联系起来，使这两类液体混合物的性质统一到分子间相互作用能、分子的大小和形状这一液体混合物的共性上，对这两类性质进行统一的描述，研究这两类性质之间的关系。对１１对二元体系根据液体混合物的导热系数对汽液平衡进行了推算。结果表明，所建立的液体混合物的模型能够描述它们的导热系数与汽液平衡之间的相互关系。     

依据微扰理论用链转子方程计算流体的热力学性质

本文综述了状态方程式的统计热力学基础,应用统计热力学的标准方法由配分函数导出状态方程,并用链转子方程编制了Fortran计算程序,在ACOS—4型计算机上计算了超临界气体、亚临界液体及小分子和大分子流体混合物的热力学性质。     

统计热力学模型对液体混合物导热系数的研究

应用溶液统计热力学方法和溶液理论，建立了多元液体混合物的统计热力学 模型。将该模型与溶液传热反应速率理论相结合，导出了一个新的多元液体混合物的导 热系数方程。该方程应用于９７个二元体系的关联和１５个多元（三元、四元、五元〕 体系的推算，方程的计算值与实验值吻合。这表明应用溶液统计热力学模型可以对溶液 的导热系数进行研究。     

过热现象的动力学：液体过热亚稳态研究之一

将将相成核动力学理论应用于液体，得出液体内部形成临界气泡的均相成核速率表达式，使用液技术装置了测量了环戊蛇，正己烷等８种元混合物的过热极限，并根据动力学理论作了预测，对于多数体系，二者符合较好。     

可燃液体多元混合物危险性评价依据计算

闪点是评价可燃液体燃烧爆炸危险性的主要依据.在化学热力学、燃烧爆炸极限、汽液平衡等理论的基础上,通过气体分压定律、安托因（Antoine）蒸汽压方程、VanLaar汽液平衡方程、无限稀释活度系数等方法,以乙醇—水作为二元系可燃液体混合物,求取其任意组分下的闪点,揭示获取多元可燃液体混合物燃烧爆炸危险性评价依据的有效途径和简便方法,以满足可燃液体燃烧爆炸危险性评价在社会生产生活、安全、消防管理中的实际需要.     

用状态方程研究硬球模型液体的声速及其热力学关系

将基于分布函数理论的状态方程应用于硬球模型液体，给出了超声波声速及其热力学关系的表达式，计算结果与实验值符合较好     

普遍化的对应状态法预测混和物的过热极限

根据普遍法的对应状态原理，建立了预测多元混和物的过热极限温度的理论方法。用此法预测了6种二元混和物的过热极限温度，理论值与实验值及动力学理论预测值都符合很好。     

用MH状态方程研究二甲醚体系的相平衡

用ＭＨ状态方程法计算含二甲醚体系的热力学性质。计算表明，ＭＨ－８１状态方程不仅能较好地预测纯物质的热力学性质，而且能满意地描述混合物的相平衡行为。     

立方型及CPA状态方程对极性缔合物质预测能力的评价

采用22种极性缔合物质的热力学性质评价CPA、SRK、PR和PR-Sun状态方程的预测能力，比较仅采用蒸气压、同时采用蒸气压和液体体积两种方法回归CPA状态方程参数的准确性。结果表明，CPA-1和CPA-2状态方程对蒸气压预测结果的平均相对偏差（ARD）均小于0.50%，对蒸发焓预测结果的ARD分别为8.30%和8.24%,CPA-2状态方程对液体体积的预测结果明显优于CPA-1状态方程，其ARD为1.90%。CPA-1和CPA-2状态方程对缔合物质热力学性质的预测结果优于立方型状态方程，且以蒸气压和液体密度同时回归的CPA模型参数优于仅以蒸气压回归的参数。     

二元Lenard-Jones流体混合物的桥函数

衡量桥函数近似准确程度的重要标志是其计算出的热力学量能否较好地满足热力学自恰性,本文提出了一个新的用于研究二元Lenard—Jones流体热力学性质的桥函数,该桥函数的函数形式采用修正Verlet桥函数形式,其宗量为间接相关函数与含密度和温度及浓度的微扰势之差,在高于临界温度的区域（约化温度从1．5到5、约化密度从0．01到0．89）,对三不同的浓度（摩耳分数分别为0．125,0．5,0．875）分别用维里方程和压缩率方程计算了二元Lenard—Jones流体混合物的约化压强,计算结果表明,利用本文提出的桥函数计算得到的结果具有良好的热力学自恰性．通过引入含密度和温度及浓度的微扰势可以改善计算结果的热力学自恰性,从而提高计算其他热力学量的准确性．     

液体过热亚稳态极限的计算

根据分子理论,讨论了纯物质亚稳态机理．从立方形态方程导出液体过热极限的计算公式．应用该公式计算了４０种液体的过热极限,并与实验值进行比较,二者吻合较好     

普遍化的对应状态法预测混和物的过热极限

根据普遍法的对应状态原理,建立了预测多元混和物的过热极限温度的理论方法.用此法预测了6种二元混和物的过热极限温度,理论值与实验值及动力学理论预测值都符合很好.     

链状流体的分子热力学模型：Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算

将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物ｐＶＴ数据关联和三元汽淮平衡数据的预测。结果表明，本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物ｐＶ６数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数，能令人满意地预测三元混合物的汽淮平衡数据。     

吸附热力学及应用

本文着重介绍适用于吸附现象的基本热力学方程，用化学势表达的吸附平衡准则，Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ吸附等温式，界面状态方程，建立了吸附热力学框架的核心。将其应用于混合物的吸附平衡计算，对气液和液液界面，主要是混合物界面张力的计算；对气固界面，重点是界面相组成的计算。     

双元非水溶液体系表面张力的计算

应用分子聚集型状态方程和分子聚集型活度系数方程来预测活度系数，然后按照Ｓｈｅｒｅｓｈｅｆｓｋｙ方程，计算液体混合物的表面张力，利用该方法计算了６种双元非水溶液体系的表面张力。