稀土Ce4+复合钛基固体酸催化合成季戊四醇双缩苯甲醛

以硫酸铈掺杂硫酸钛后经450℃高温焙烧制得一类新型复合固体酸催化剂,考察了该催化剂在合成季戊四醇双缩苯甲醛中的催化活性和选择性,在苯甲醛与季戊四醇摩尔比为2.0:1(3.38ml,2.269g),催化剂用量为0.1135g,回流温度83℃,反应时间2h的优化条件下,反应产率为87.7%。且催化剂容易制备,稳定性好,可连续使用。基于布朗斯特酸碱理论,结合稀土金属和过渡金属丰富的轨道能级结构,对复合催化剂的催化活性的成因进行了分析,并以吡啶作为探针分子,通过红外光谱法检测了催化剂表面的酸性质。     

稀土催化乙酸乙酯合成反应

研究了3种四价铈化合物和3种三价铈化合物催化乙酸和乙醇合成乙酸乙酯反应的性能,发现阴离子配体对铈化合物催化活性有很大影响。催化活性顺序为:CeCl3>Ce(NO3)3>(NH4)2Ce(NO3)6>Ce(SO4)2。Ce(acac)4和Ce(acac)3则完全没有催化活性。研究了LnCl3中稀土元素对催化活性的影响,催化活性顺序为:Yb>Sm>Ce>La。YbCl3作催化剂活性较高,催化剂具有较好的重复使用性,实验过程无毒、无污染,是理想的绿色催化剂。     

活性Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化分子氧选择氧化醇类研究

以硝酸锰和硝酸铈为锰源和铈源采用湿法浸渍法制备了不同锰铈比的γ-Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化剂．实验结果表明,该催化剂能够有效催化以分子氧为氧化剂的醇类选择氧化反应,产物以醛或酮为主,且该催化剂能够多次循环使用而不降低活性．XRD结果表明,负载在Al2O3上的锰主要是以颗粒状β-MnO2形式存在,少量铈的加入能够促进锰的分散,使负载的β-MnO2颗粒变小,从而呈现较高的催化活性．当锰铈原子比为9：1时,催化活性最高．焙烧温度影响催化剂的结构和组成,在较低的温度下（300℃以下）硝酸锰仅能部分分解为β—MnO2,而过高的温度（700℃）将使β-MnO2发生分解,从而降低催化活性．另外,本文还研究了氧分压、反应温度等动力学因素对催化反应性能的影响以及催化剂的稳定性．     

锰钒铈复合氧化物选择性催化还原反应的催化性能及热失活特性

采用浸渍法制备Ti O2负载的锰钒和锰钒铈系列复合氧化物催化剂,并研究金属成分投放量及老化处理对催化剂比表面积和选择性催化还原反应(SCR)催化性能的影响.结果表明:Mn O2和V2O5都会恶化锐钛矿型Ti O2的热稳定性,且Mn O2的恶化作用更强,氧化铈具有稳定锐钛矿型Ti O2晶相结构的作用.Mn O2投放量越高,系列催化剂的低温SCR催化性能越好,但高温SCR催化性能越差,而V2O5投放量对催化活性的影响规律与之相反.Ti O2负载的锰钒系列催化剂经老化处理后,其SCR催化活性大幅降低,而老化处理对锰钒铈系列催化剂的催化性能影响不大.锰钒铈系列催化剂中,V2O5-1.50和V2O5-2.25催化剂在老化实验后都具有较宽的高活性温度窗口.     

苯催化燃烧反应Cu-Mn-Ce-Zr-O催化剂催化活性的研究

用共沉淀法合成了铜-锰-铈-锆复合氧化物系列催化剂,用常压气体流动评价装置考查了其对苯蒸气的催化活性,并根据穿透曲线、XRD衍射对催化剂表面性质进行了分析。结果表明:CeO₂和ZrO₂对以铜、锰氧化物催化剂的催化活性有促进作用。     

铜铈钛复合氧化物的制备及其催化一氧化碳氧化反应的性能

采用共沉淀法制备了不同钛含量的铜铈钦复合氧化物催化剂（Cu0.1 Ce0.9-xTixO2,X =0～0.3 (采用微反-色谱评价装置考察了 Cu0.1 Ce0.9-xTixO2催化CO氧化反应的活性,并采用氮吸附/脱附,X-射线衍射以及程序升温还原等技术对催化剂进行了表征。结果表明,适量Ti(x≤0.15)的加入,提高了 Cu0.1 Ce0.9-XTiXO2催化剂中CuO的分散度,从而提高了其催化活性。而当Ti含量过高（x=0.3 )时,Cu0.1 Ce0.9-XTixO2催化剂中CuO的分散度反而降低,从而导致其催化活性显著降低。     

改性USY型催化裂化催化剂提高氢转移性能的研究

通过考察稀土元素铈、镧和磷对USY型催化裂化催化剂改性所引起的基质和分子筛表面酸性的变化,研究了引入铈、镧和磷对催化裂化活性和氢转移性能的影响。结果表明稀土元素的引入可以增加基质和分子筛表面酸量,提高催化活性和氢转移性能,但焦炭产率也随之增加;磷的引入可改善基质和分子筛表面酸性,减少强酸量,增加弱酸量,抑制焦炭的产生。     

硅胶固定离子液体乙酸酐醇解反应催化剂的制备及表征

采用溶胶凝胶法制备了一系列硅胶负载离子液体催化剂,通过IR,XRD和SEM等对催化剂进行了表征,并对其催化乙酸酐醇解反应的性能进行了考察.结果表明:该反应具有反应条件温和、反应时间短、收率高和无副反应等优点.阴离子含有质子的离子液体催化剂较阴离子无质子的催化剂酸性更强,因而催化活性更高.其中,[bmin]HSO4/silica,[bmin]H2PO4/silica催化活性最高,在室温无溶剂条件下反应0.5 h,目标产物产率分别达到89.9%和96.2%.     

质子酸催化合成缩醛（酮）类化合物的研究进展

本文综述近年来用质子酸为催化剂合成缩醛（酮）的研究进展,并对各类催化剂的催化性能进行了对比评述。     

羧酸MO Fs基催化剂的制备及其催化性能研究进展

羧酸MOFs基催化剂由于其良好的化学稳定性、热稳定性及质子酸性等优点,被广泛用于催化领域.本文介绍了羧酸MOFs基催化剂的制备方法,并着重简述了各类羧酸MOFs基催化剂的物化性质及催化活性.此外,还分析了当前羧酸MOFs基催化剂存在的问题,并对其未来发展方向进行了展望.     

苯酚烷基化反应的Y型分子筛催化剂研究

以Y型分子筛为固体酸催化剂,分别从催化剂的改性、制备因素和反应参数,对文题进行了研究。结果表明:在引入相同金属阳离子后。随着Na~+交换度的提高,总酸量减小,催化活性降低;当焙烧温度为550℃时,催化剂的总酸量、比表面积和催化活性均为最高;在常压、175℃、气体空速2000h~(-1)、叔丁醇/苯酚=1.2∶1(mol)条件下,苯酚转化率为69%,对叔丁基苯酚选择性达85%。     

固体酸催化剂在醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯反应中的催化性能

采用浸渍法制备了SO4^2-／ZnO和S^4^2-／TiO2固体酸催化剂,用XRD、SEM等对催化剂的晶型结构和表面形貌进行了表征,并考察了它们降解聚对苯二甲酸二乙二醇酯制备对苯二甲酸二乙二醇酯的催化性能．实验结果表明,焙烧温度对SO4^2-／ZnO的催化活性影响不大,而对SO4^2-／TiO2的催化活性影响明显,随焙烧温度的升高,其催化活性出现先上升后下降的趋势反应时间、反应温度、催化剂浓度等工艺条件对两种催化剂活性的影响趋势是一致的.     

甲基丙烯醛气相氧化为甲基丙烯酸

报道了用三种不同方法制备的PMo_(11)V_2Cs_(0.5)Cu_(0.1)杂多酸催化剂的结构、性质及MAL气相氧化为MAA的催化活性。实验结果表明:三种催化剂具有相同的一级结沟,二级结构略有不同,MAL在杂多酸上氧化为MAA为表面型反应,催化活性与催化剂的比表面呈线性关系,催化剂比表面大,催化活性好。此外催化剂的表面酸性(量、强度和酸位类型)对催化活性也有一定影响,催化剂中适宜的酸量,较低的中强酸位的强度能使催化剂呈现较高的催化活性,由喹啉沉淀杂多酸法制得的催化剂,方法简单,收率高,易于工业生产,并且对MAL氧化为MAA有较好的催化活性与选择性。     

缩酮类香料合成工艺中催化剂的选择

在以环己酮和1,2-丙二醇生产环缩酮类香料的工艺中,其催化剂主要包括质子酸、非质子酸、离子交换树脂、固载等.通过列举几种典型催化剂及不同催化剂对产物产率的比较,得出活性炭吸附柠檬酸和活性炭吸附二氯亚锡是缩酮类反应的最佳催化剂.     

固体磷酸催化氧化汽油脱硫的研究

采用浸渍法制备固体磷酸催化剂,以汽油氧化脱硫反应为催化模型,研究了焙烧温度、浸渍时间及载体对所制备的固体磷酸催化剂的催化活性的影响.结果表明,硅藻土磷酸催化剂在汽油脱硫反应中的催化活性与焙烧温度有关;活性炭磷酸催化剂在汽油氧化脱硫中具有较好的催化活性.在酸量为5.613 mmol/g时,催化剂的催化活性最高.     

脱硫催化剂的酸法制备及性能研究

由于碱法制备脱硫催化剂—镁铝尖晶石在工艺上有着不可克服的困难，如何用酸法和较简单的工艺制备镁铝尖晶石脱硫催化剂，已引起越来越多的厂家和研究单位的注意，本文采用酸法进行催化剂制备，并对酸法制备的可行性，最佳镁铝比，加入工业富铈稀土脱硫催化剂的氧化性能和还原性能的影响等诸方面进行了探讨。     

固体混合酸催化FCC汽油烷基化硫的转移性能

采用固体混合酸在搅拌反应釜中催化FCC汽油进行烷基化硫转移反应,研究了载体催化剂在不同硅铝质量比下的B酸、L酸和总酸含量、催化剂混合酸的负载量、混合酸的质量比以及不同焙烧温度对酸量的影响,考察了酸分布、酸量与催化剂催化活性的关系,分析了FCC汽油烷基化反应前后的烃组成和辛烷值。结果表明:当载体中w(Si)为0.6~0.7时,催化剂中B酸含量最大;当混合酸负载量为60%,焙烧温度为500~550℃时,催化剂的总酸量最大,此时催化剂烷基化硫转移反应的活性最高,噻吩硫的转移率达到93.7%。在烷基化反应前后,FCC汽油油品的组成变化不大,烯烃含量略有降低,辛烷值下降0.2个单位。     

MoO_3/ZrO_2的制备及对二甲基硅油合成反应的催化性能

采用浸渍法制备固体酸催化剂MoO_3/ZrO_2,研究该催化剂的性能并考察该催化剂对二甲基硅油合成反应的影响。利用XRD、BET和NH_3-TPD分别测定催化剂晶型结构、表面性质和酸性,并将制备好的MoO_3/ZrO_2酸催化剂应用于二甲基硅油的合成反应,通过单因素实验,研究不同MoO_3含量和煅烧温度对催化活性的影响,以及该催化剂活性及重复使用性能。结果表明:一定量的MoO_3可以使ZrO_2单斜相向四方相转变,增加样品的比表面积,提高酸强度;MoO_3质量分数10%、煅烧温度800 ℃为最佳催化剂制备条件;催化剂用量为1%时,产物收率及分子量达到最大,且重复使用4次以下,催化活性保持较高水平。     

SO_4~(2-)负载型固体酸催化制备生物柴油

以浸渍法制备了不同载体的SO42-负载型固体酸催化剂,用于催化制备生物柴油。考察了不同载体及不同焙烧温度下的催化剂活性,并对催化剂的失活和再生进行了研究。结果表明,本实验制备的SO42-负载型固体酸催化剂催化制备生物柴油时具有较高活性,最佳实验条件下,100℃反应13h,脂肪酸甲酯收率达90%以上;SiO2为载体时催化剂在100℃的干燥温度下催化活性较高,SnO2为载体时催化剂在450℃的焙烧温度下催化活性较高,而催化剂SO42-/SnO2-SiO2在焙烧温度小于450℃时催化活性皆较高。使用过的催化剂部分失活,原因是催化剂表面的硫酸根被甲醇淋洗掉;催化剂表面的活性位被油和甲酯所覆盖。使用过的催化剂通过焙烧,重新浸渍硫酸溶液再焙烧后,其活性得以恢复。     

新型有机-无机杂化材料固载烯烃环氧化催化剂

本文以新型有机-无机杂化材料"低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)"为载体,设计合成了四种多胺配体钼配合物多相催化剂,并用红外、拉曼、XPS、XRD及元素分析等方法对催化剂进行了表征.以TBHP为氧源,考察了所制备催化剂催化环己烯环氧化的催化活性,结果表明,所制备的固载催化剂催化环己烯环氧化时具有较高的催化活性、选择性和重复使用性,但随着配体中N原子数的增加,转化率和选择性会逐渐降低.