大环铕(Ⅲ)络合物的合成与荧光性能研究

连吡啶结构的配体与铕（Ⅲ）离子的能级相匹配,它们之间能进行稳定的能量传递,从而得到强烈而稳定的红色荧光,以2－甲基吡啶为原料,经过氨基化、溴化、缩合、水解等反应,合成了连吡啶结构的大环穴状化合物,并使之与铕（Ⅲ）离子形成配位络合物,通过质谱FAB表征了它的结构,仔细讨论了合成实验中的现象和技巧,该络合物在各种溶液中均有较大的溶解度,能发出强烈的红色荧光,给出了它的紫外和荧光光谱数据,数据表明分子内发生了能量的传递。     

九五年省教委自然科学青年基金项目──《不对称取代方酸酰胺的合成及相关性能的研究》

我校化学系衡林森、姜崇厚、杨大荣、胡启山四位教师申报的科研项目《不对称取代方酸酞腔的合成及相关性能的研究》获九五年省教委自然科学青年基金项目，拨科研经费陆仟元。本项目研究工作的主要目的是：（1）通过多种实验条件的探索，实现不对称取代方酸酸腔的合成，制得相应的衍生物，分析确定它们的结构。（2）将含配位功能基或配位原子的基团引入到方酸四碳环上，获得一类新的比方酸四碳环为特征的不对称取代方酸酚胺多齿配体。（3）研究该类新型方酸齿形配体对一些金属阳离子的配伍能力，合成相应的配合物，测定配位化合物的结构和相…     

系列Cd（Ⅱ）配合物的表面光电性质对比研究

采用水热合成法得到2种Cd（Ⅱ）配合物：[Cd（opth）（H2O）]n（1）和[Cd（phen）（Cl）2]n（2）（opth=邻苯二甲酸;phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,并通过IR,UV-Vis吸收光谱,表面光电压光谱（SPS）进行了物性表征.结构分析表明,配合物（1）是以邻苯二甲酸根为桥配体的具有2D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为7配位,形成帽型八面体构型;配合物（2）是以Cl%离子为桥配体的具有1D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,具有扭曲的八面体构型.通过SPS对2种配合物以及简单Cd（Ⅱ）配合物的光电性能进行了对比分析.结果表明,它们在300～600nm范围内均有一定的光电转换能力,而且配合物的结构、配体的种类和性质对配合物的光电响应均有明显影响.     

1种Cd（Ⅱ）配聚物的合成、晶体结构及光物理性能研究

采用水热合成法,以Cd（Ⅱ）离子为配位中心,均四苯甲酸为配体,合成了1种具有2D无限结构的Cd（Ⅱ）配位聚合物[Cd（btec）0.5（H2O）3]n（H4btec=均四苯甲酸）,并得到了它的单晶体.通过X-射线单晶衍射,确定了该配聚物的晶体结构.单晶结构分析表明,该配聚物属于三斜晶系,P-1空间群.在晶体中,中心金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,被桥联配体均四苯甲酸根以2种配位模式连接起来,使其在ac面上形成2D层状结构,而层与层之间则是通过O-H…O型氢键被进一步连成3D氢键网络结构.在室温下,测定了配聚物固态粉末的IR（红外）,UV-Vis（紫外-可见）,荧光激发和发射光谱,并对各光谱进行了分析指认.以λEx=330nm的光激发,该配聚物在375～500nm处可发射较强的蓝色光,光物理研究表明,该发射带是源于配体的LLCT（Ligand-to-Ligand chargeTransfer,配体到配体的电荷转移）发光.     

单核络合物的电子结构——价键轨道理论处理

现代的络合物结构理论主要有价键理论、晶体势场和配位势场理论,以及分子轨道理论。价键理论着重讨论络离子的骨架结构,把结合力分为电价键和共价键;晶体势场理论和配位势场理论着重讨论金属离子的价电子行为,把络离子分为高自旋和低自旋两类;分子轨道理论则着重讨论络离子的整体结构,它不区分各类成键电子的特点,也不明显表示共价键的方向性和饱和性。 三种理论各在不同方面和不同程度上反映了络合物结合力的本质,因此它们之间有必然的联系。本文尝试在徐光宪提出的价键轨道理论的基础上分析络离子结合力的本质,并自然地推出上述三种理论的概念和形式。     

过渡金属配位化合物理论研究进展

配位化合物理论的形成与发展经历了5个重要时期.第1是维尔纳配位理论的形成,第2是鲍林等创立了配合物的价键理论;第3是晶体场理论;第4是配体场理论(即修正的晶体无理论);第5是分子轨道理论,其中还包括重叠模型.对其发展演化过程进行分析研究,有助于深入认识和理解它的现状,并从中获得重要的启示,对未来化学研究与教学有积极的促进作用.     

三足配体2，2‘，2“—三（2—苄胺基甲酰基苯氧基）三乙胺（L）及其稀土配合物的合成与表征

由于某些稀土配合物具有独特的光性质 ,在生物医学方面有良好的应用前景 ,稀土配合物的研究备受关注 [1 ,2 ] .近年来 ,三足配体稀土配合物引起了研究者的浓厚兴趣 ,这主要是由于配体具有多配位点、半刚性、易合成和结构可调等特点 ;而且 ,它在与稀土离子配位时 ,三条支链能形成一个大小合适的空腔容纳 RE( )离子而形成 1∶ 1 ,2∶ 1 ,2∶ 3 (L/M)等类型配合物 ,并且可能组装成各种超分子结构 ,同时在荧光探针、荧光材料等方面具有良好的应用前景 [3～ 5] .为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响 ,本文报道一种新的三足配体2 ,2…     

三[（5-亚甲基-8-羟基喹啉）氨基乙基]胺及其稀土配合物的合成、表征和与DNA的作用

为研究三爪结构配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及与DNA的作用方式,合成了新型三爪结构配体——三[（5-亚甲基-8-羟基喹啉）氨基乙基]胺及其5种稀土配合物.用元素分析、摩尔电导率、IR光谱和TG-DTA方法分析了该类化合物的组成和结构;通过UV光谱和荧光光谱研究了配合物与CT DNA的作用方式.结果表明,该系列配合物的组成为[REL（NO3）2]NO3.4 H2O（RE=Eu,Tb,Nd,La,Ce）,其中2个硝酸根以双齿形式与金属离子配位,总配位数为10;配合物与CT DNA之间存在着插入作用.     

配合物{[Pr(pdc)(Hpdc)(OH2)2]·3H2O}n的合成和结构表征

利用硝酸镨和2,6-二羧酸吡啶反应,得到了一维链状配位化合物{[Pr(pdc)(Hpdc)(OH2)2]·3H2O}n.通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和热失重分析对其结构进行了表征.中心错离子的配位数为9,配齿原子来自三个2,6-二羧酸吡啶配体和两个水分子,其中一个羧酸配体起到桥连作用,从而形成一维链状化合物.     

Zig-Zag链状配位聚合物{[Cu（L）（4，4＇-bpy）]·ClO4）n的合成、晶体结构及磁性

合成了一个新颖的一维Cu（Ⅱ）配位聚合物{[Cu（L）（4,4’-bpy）]·ClO4}n[L=N-（2-羟乙基）水杨醛亚胺,bpy=4,4’-联吡啶]。X-射线单晶衍射结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn（60）空间群,晶胞参数a=1．31648（19）nm,6=1．21952（17）nm,c=2．5037（4）nm。配体N-（2-羟乙基）水杨醛亚胺以三齿方式配位,其配位原子包括酚羟基氧原子,醇羟基氧原子和亚胺基氮原子。在[Cu（L）（bpy）]·ClO4单元中,4,4’-联吡啶作为桥联配体,联接相邻单元中的Cu（Ⅱ）离子,形成一维Zig-Zag链状结构．变温磁化率测定结果表明,在配合物中,通过4,4＇-联吡啶联接的Cu（Ⅱ）离子之间存在弱铁磁偶合作用。     

哌啶荒酸稀土配合物的制备与性质

在乙腈介质中，用哌啶荒酸哌啶与水合氯化稀土作用，制备出了具有通式（ＰｉｐＨ２）［ＲＥ（ＰｉｐＣＳ２）４］·２Ｈ２Ｏ（Ｐｉｐ＝哌啶基，ＲＥ＝Ｌａ－Ｇｄ）的配位化合物，并用元素分析、溶解性、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、光电子能谱和热谱分析对该系列配合物进行了表征，结果表明配体通过二个硫原子与稀土离子配位。     

梯形有机锡配合物的设计、合成及晶体结构研究

本文合成了新的配体5-（（4-氟苄基）氨基）-2,3,4噻二唑-2-硫酮（L1）与二烃基锡化合物,并对它们进行了系统研究,得到了一种梯形的有机锡水解产物.从晶体结构上看,这些有机锡衍生物中含有两种锡原子的配位环境,配体发生了构型转换,配体杂环上的氮原子与锡发生了配位作用.     

混合价化合物

混合价化合物是一类重要的化合物,它包括小分子和大分子无机化合物、无机材料和金属有机化合物,而无机化合物和无机材料更为普遍。研究和了解混合价化合物的结构和性质以及结构和性质的关系,在理论上和实际应用上都具有重要意义,而且可以丰富无机化学的教学内容。本文将就混合价化合物及其分类、桥基配体的作用、以及电荷定域两态结构模型进行讨论。     

溶剂热合成手性三维开放式网络[Zn（pydc）（DMA）]_n·2（DMA）

本文通过溶剂热方法合成一种具有手性孔道的三维开放骨架结构的配位聚合物[Zn（pydc）（DMA）]_n·2（DMA）。单晶X射线衍射分析表明该化合物结晶于正交晶系,空间群P2_12_12_1,晶胞参数a=1.0771（5）nm,b=1.1528（5）nm,c=1.4879（5）nm,α=β=γ=90.00（0）°,V=1.8475（13）nm~3。该化合物是由吡啶-3,5-二羧酸（pydc）配体桥连Zn离子构筑的三维网络。     

混合价六核锰簇合物的合成、表征与磁性研究

通过简单三核锰[Mn3O(O2CPh)6(py)2(H2O)]的聚合得到了化合物[Mn6(O)2(PhCO2)10(py)2(MeCN)(H2O)]·0.5CH3OH·1.5H2O.X射线单晶衍射表明,该化合物包含一个由2个{Mn4(μ4-O))四面体共边组成的[Mn6(μ4-O)2]10+金属中心,金属中心外围10个苯甲酸配体、2个吡啶配体,以及1个乙腈分子和1个水分子完成Mn离子的配位位置.结构分析表明,化合物1中Mn离子为混合价态(Mn4ⅡMn2Ⅲ).变温磁化率测定表明,锰离子之间主要存在反铁磁相互作用.     

石墨负极锂嵌碳机理的研究

为了探索锂离子电池石墨负极中锂离子嵌碳的机理,采用扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）以及红外光谱（ＦＴＩＲ）等手段,研究了锂离子嵌入石墨材料层间后,石墨材料的结构变化．结果表明,锂离子嵌入碳后的价态是介于０价和＋１价之间;首次循环后石墨表面形成的钝化膜使石墨的表观结构趋向杂乱化;钝化膜主要是由电解液分解后所生成的烷基锂化合物组成的．     

配聚物{[Zn(C4H4O6)(H2O)2]·2H2O}n的合成、晶体结构及光谱

采用水热合成方法合成了1种Zn(Ⅱ)配位聚合物{[Zn(C4O6)(H2O)2]·2H2O}n, 对该化合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了结构.标题化合物是由酒石酸根作为六齿配体与Zn(Ⅱ)离子进行配位形成的具有3D无限结构的配位聚合物.同时对化合物的紫外-可见-近红外光谱、红外光谱及荧光光谱进行了测定及分析.     

具有三维氢键网络结构的四溴对苯二甲酸铅一维配位聚合物的合成、表征与晶体结构

四溴对苯二甲酸（H2TBTA）与醋酸铅在DMF／H2O／CH3OH溶剂中通过分层扩散法组装得到一维配位聚合物{[Pb（TBTA）（DMF）2]（DMF）2）。（1）,利用元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射法对其进行了表征．化合物1属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数为a=1．6231（4）nm,b=1．0123（2）nm,c=2．0290（6）nm,β=106．999（3）°,V=1．0349nm^3,Z=4．在1的晶体结构中,每个八面体铅离子分别与来自2个TBTA的一对螯合羧基以及2个DMF分子上的6个氧原子配位,相邻的Pb^Ⅱ离子通过TBTA桥联形成一维配位链结构．晶体堆积分析结果表明,相邻配位链上的DMF配体之间存在C—H…O弱相互作用,将一维配位链拓展为三维超分子结构,且晶格DMF客体包结于此三维网络中．     

2-甲基-3,5-吡啶二甲酸的制备及其结构表征

多羧酸类化合物在配位聚合物的合成中是很有价值的配体之一.本文通过高锰酸钾氧化法意外地制备了2-甲基-3,5-吡啶二甲酸,它具有很好的三角形对称结构,是理想的配位体.对它的结构进行了红外和核磁共振结构表征,结果与目标结构能够较好地吻合.     

有机锡杂环配合物合成研究

含杂原子多官能团配体与四价锡化合物缩合形成以含氮锡氧化合物，锡的配位数在环中从四升高为五或六配位，它们每个单晶Ｘ衍射结构显示氮与锡之间组成稳定的配位键。