酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅲ、J-酸和2R-酸的酰化及其偶氮染料

采用 Ｃ１－Ｃ１８九神脂肪酸酰氯,在吡啶中进行Ｊ－酸和 ２Ｒ－酸的酰化反应,得到一系列 Ｎ－酰基－Ｊ－酸和－２Ｒ酸。酰基Ｃ原子数增加,条件要求愈剧烈。含 Ｎ－酰基－Ｊ－酸和－２Ｒ酸 的酸性单偶氮染料,提高染料在纤维上的耐光坚牢度和湿处理坚牢度。     

酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅴ N-酰基对苯二胺的合成及其偶氮染料

将对硝基苯胺酰化然后再还原合成了一系列Ｎ－酰基对硝基胺及Ｎ－酰基对苯二胺。 以Ｎ－酰基对苯二胺力重氮组份与乙酰Ｈ－酸、乙酰．Ｊ－酸及丁酰Ｈ－酸、丁酰酸等合成了 一系列的酸性染料。染料在羊毛纤维上的湿处理坚牢度随酰基的碳链增长而增加。     

染料分子结构和坚牢性能

本文讨论了染料分子结构对光化学反应的稳定性,并认为它是决定染料在纤维上耐光性能的主要问题;而耐洗性能刚是染料分子对纤维结合能力与亲水性能之间的关系问题;由此论述了染料分子结构与耐光性能、耐洗性能及某些坚牢性能之间的关系,以及提高坚牢度的某些方向。     

芳香族膦酸化合物及其染料的合成——Ⅰ 用胺基苯膦酸合成酸性染料

用新方法合成了膦胺基苯膦酸及由膦,对,间胺基苯膦酸与β-萘酚,薛弗酸,Ｒ盐, Ｊ－酸,Ｈ－酸,及α－萘胺合成了一系列单偶氮染料。 由隣胺基苯膦酸合成的偶氮染料都能与铬,钴生成络合物。而膦酸染料上的膦酸基则能 和钼酸铵生成络合物。 膦酸染料在染色时很易被羊毛所吸收。但膦酸染料或经过铬盐或钼酸铵处理后的染料耐 洗坚牢度却非常不好。     

含金属深色活性染料的合成(Ⅰ)

共合成了将近四十种偶氮型深色活性染料,其中有六个品种的耐光坚牢度达到４级或４ 级以上。 偶合介质及偶氮染料的纯度对于成品的质量有显著影响。采用甲酸铬常压回流铬化法, 用纸上色层分离法控制铬化终点,效果良好。铬化时间一般在６－１２小时。染料结构对于铬 化难易有很大影响。 染料结构对于染料的色光及耐光坚牢度有明显影响。往染料分子中引入铬原子,主要是 加深染料的色光,对于耐光坚牢度有一定的影响,但一般不很显著。     

禁用染料的代用品研究 I.H-酸偶氮染料的合成

为了研究光降解产物及机理，筛选不含产生致癌物、具有优异的日晒和湿处理牢度的代用偶氮染料，设计并合成了２１种Ｈ－酸偶氮染料，以１Ｈ－ＮＭＲ和紫外可见光谱对染料结构进行了表征。     

含金属深色活性染料的研究——(Ⅱ)含三聚氯氰基和氯乙酰基的金属络合活性染料的合成(摘要)

有关含金屬深色活性染料的研究与生产已在國內外引起重视并合成了不少性能优良的品种。我們在原來工作的基礎上,又合成了一批含三聚氯氰基和氯乙酰基的金屬絡合活性染料,發現了一些性能优良的活性染料品种,例如由2-氨基苯酚4-磺酰胺与J-酸偶合所得单偶氮染料,經銅化后制得紫紅色母体染料与三聚氯氰縮合,適于染棉布,耐光坚牢度达7級;同一母体染料如改为与氯乙酰氯縮合,則適于榨絲綢的染色和印花,耐光坚牢度亦达7級。往染料分子中引入不同的金屬原子,对于染料色光的影响是不同的,引入铬原子对色光的加深最明顯,鈷次之,銅又次之,但金屬原子的引入对染料色光改变的程度,有时也与母体染料的結構有关,如發現銅化前后的染料色光通常并无显著变化,但由2-氮     

禁用染料的代用品研究：Ⅰ.H—酸偶氮染料的合成

为了研究光降解产物及机理，筛选不含产生致癌物，具有优异的日晒和湿处理牢度的代用偶氮染料，设计并合成了２１种Ｈ－酸偶氮染料，以＾１Ｈ－ＮＭＲ和紫外可见光谱对染料结构进行了表征。     

含β-羟乙基砜硫酸酯基的活性分散染料在锦纶上染色性能的研究

研究了含β－羟乙基砜硫酸酯基的活性分散染料在锦纶上的染色性能。经生 产中放样证明：这类染料具有色泽鲜艳、盖染性优异以及良好的耐光、耐湿处 理牢度等优点。     

酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅳ.用对-烷基苯胺作重氮组份的酸性染料

用对－烷基苯胺作重氮组份,合成了４组酸性单偶氮染料和１组双偶氮染料,说明染料分 子中烷基Ｃ链增长的影响;以及偶台组份Ｎ－酰基Ｃ链同时增长对染料性能的影响。证明了 染料分子中同时含有不很长的Ｃ链井且Ｃ原子数相近的烷基和酰基（Ｃ４）,具有较好的性能。     

活性结合剂的研究

提出了一种使染料与纤维素纤维发生化学结合的新方法。这种方法的原理是;用带氨基的酸性染料与一种叫做活性结合剂的化合物相混合,然后按照一股活性染料轧染的方法在酸性介质中与棉纤维进行气蒸固着。得到的染色織物具有与活性染料相同的耐湿处理坚牢度。已经合成的活性结合剂是2,4-二氮-6-(4＇-磺酸基苯胺)-1,3,5-三氮苯及2,4-二氮-6-(3’-磺酸基苯胺)-1,3,5-三氮苯。并初步证明在染色过程中活性结合剂与纤维及染料都发生化学作用。研究了不同染料结合对活性结合剂使用时的影响。对活性结合剂单独放置以及与染料拼混后的稳定性进行过初步实验。     

高分子脂肪酸醯化的氨基偶氮染料

醯化的氨基偶氮染料,较未经醯化的染料具有较高的坚牢度,尤其是用高分子脂肪酸醯 化的偶氮染料,显著地提高坚牢度以及对纤维的亲和力。 这些染料,用一般的偶合方法制备,以高分子脂肪族基醯化的胺类作为偶合成份或重氮 成份。 高分子脂肪酸醯化胺类化合物,是在吡啶介质中用相应的醯氯进行,当醯化的胺有羟基 存在时,则羟基和氨基都能醯化,这在染料产物中或在制备染料的偶合过程中表现出来,这 些问题,还待实验研究。这方面的工作是有实际意义的,但近年来,还很少注意。 含有高分子脂肪基──烷基或醯基──的染料,不但是偶氮染料,还可以有一系列其他 类别的染料。（还原染料,硝基染料以及其他）     

羊毛的变性及变性羊毛阳离子染料染色

羊毛经阴离子型活性变性剂处理后，纤维侧基上被引入阴离子型基因，具有和腈纶纤维类似的结构。因而，变性羊毛能够用阳离子染料染色。增大变性剂的分子量、共轭双键数及相对疏水性，变性羊毛用阳离子染料染色时上染速率和上染率均可显著地增大，染色牢度也大为改善，但对酸性染料产生防染作用。从变性羊毛的红外吸收光谱图上可看到，在波数为１１５０～１２６０ｃｍ－１、１０１０～１０８０ｃｍ－１和６００—７００ｃｍ－１处均出现磺酸基的特征吸收峰。变性剂和羊毛间形成共价结合成为纤维侧基的一部分。变性羊毛表面的电性能有较大变化，但其物理机械性能如减溶解度、弹性、断裂强度等基本不受影响。     

含氯乙酰基活性染料的研究——Ⅱ.含氯乙酰基中间体及染料的合成

介绍了含氯乙酰基的活性染料。它们适宜于柞绸丝,羊毛及棉机物的染色或印花,颜色鲜艳,坚牢度亦很好。采用含有氯乙酰基的重氮成份或偶合成份,或将氯乙酰基直接引入到染料分子中的方法,分别合成了一系列的活性染料。对这类染料的染色性能及坚牢度作了讨论。     

新型羊毛再生蛋白.聚丙烯腈共混纤维性能的研究

测试、分析并评价羊毛再生蛋白-聚丙烯腈共聚纤维的部分物理化学性能.发现该纤维的断裂伸长率较大,断裂强度较低,卷曲弹性较高,吸湿回潮率高,保持了羊毛和腈纶的各自的优良性能;耐弱酸、弱碱性较好,且耐酸性较耐碱性好,耐一般有机溶剂性好,在中、低温条件下耐还原氧化性能好.纤维具有羊毛及腈纶的特征基因.研究羊毛再生蛋白-聚丙烯腈共聚纤维的染整性能与加工工艺可用酸性染料或阳离子染料染色.认为染整加工中该纤雏的漂白与染色问题具有特殊性.确定了亚铁离子预处理,H2O2漂白的工艺条件,达到了染整加工要求的白度.提出制备一种新型混合染料专门用于该纤维的染色加工的新思路.采用电导法确定阳离子染料与防沉淀剂的质量比按1:7～1:9混合后,再与酸性染料混合,制备出了该纤雏的专用染料,为这种新型纤维品种或类似纤维品种的染料开发与染整加工提供参考.     

直链烷基酸性染料色谱保留行为的研究

采用反相离子对色谱法探讨不同直链烷基酸性染料结构、硫水性和保留值的关系。染料分子中含有两个烷基，即重氮组分的Ｒ和偶合组分中Ｎ－酰中的Ｒ’．实验结果表明，染料分子的保留值随染料分子中烷基（Ｒ或Ｒ’）碳链的增长而增加，在Ｒ固定情况下，染料分子的保留值与两个烷基碳数总和ｎ总（即ＣＲ＋ＣＲ’）成指数关系．     

含砜基类型反应性基团中间体及染料的合成

为了寻找一些新型的活性染料,合成了几个带有－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ,－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ－ＳＯ２ＣＨ２＝ＣＨ２基的中间体。并利用这些中间体合成了带有 －ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ,－ＳＯ２ＣＨ２ＯＨ２Ｃｌ,－ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基的染料。这类染料可以在碱性介质中染棉纤维。并用 化学方法证明染料分子巳与纤维发生化学反应。但反应温度需 １００℃左右。故适宜于用轧 染,及气蒸的方法来染棉纤维。含有这些基团的染料较具有三聚氯氰基的活性染料稳定。并 可染各种纤维,如棉,毛,麻,丝,再生纤维,尼龙等。均染性能较好。这三类基团的染色 效果基本上差不多。但含有－ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ３Ｈ基的染料其合成方法较简单,溶解度较其余 二种都好,故有较大的发展前途。     

苯并氧杂蒽-3,4-二酸酐型分散染料的应用及其电子光谱计算

研究了文题染料在涤纶纤维上的染色性能。结果表明:染样色彩鲜、耐升华和耐晒牢度都较好。还研究了其最大吸收波长和最大荧光波长之间的关系,并用P.P.P.-CI分子轨道法对此类染料的最大吸收波长、最大荧光波长进行了计算。计算值和实验值有较好的一致性。     

钩叶藤材的增强-染色复合改性及其性能研究

为了提高低质钩叶藤(Plectocomia pierreana)材的强度及装饰性能,分别选用酸性染料、活性染料、碱性染料、直接染料与三聚氰胺改性脲醛树脂(MUF)复配制得增强-染色复合改性剂,对藤材进行真空加压浸渍改性处理,并对改性藤材的颜色及物理力学性能进行检测。结果表明:酸性染料与MUF复配改性藤材的染色效果最好; 染料的加入对树脂的增强改性作用几乎没有影响; 经增强-染色处理后,藤材密度提高67.91%～73.02%,抗弯强度提高47.41%～49.69%,抗弯弹性模量提高56.01%～57.59%,抗压强度和弹性模量平均提高50%以上。傅里叶红外光谱(FTIR)分析表明,MUF与染料复配染色过程中,染料未与藤材组分直接作用,而是与MUF结合形成盐固着于藤材内部,从而完成染色。经增强-染色改性后,钩叶藤材的密度增大,强度提高,装饰性能良好,大大提高了其利用价值。     

含磺酰氟(-SO_2F)基的中间体及染科的合成

通过金属氟化物（ＫＦ或ＤａＦ）的水溶液与苯核上磺酰氯（－ＳＯ２Ｃｌ）基作用转化为横酰氟（－ＳＯ２Ｆ）基的方法,合成了下列四个中间体： 初步找得了它们合成的工艺条件并得到较好的产率。在这四个中间体中：磷胺基苯磺酰氟在 文献上尚未记载过;另外的三个中间体采用了新的合成途径。 在得到了这四个中间体后,我们进一步合成了由黄、橙,红到蓝黑色的偶氮染料,并用 酞菁磺酰氯与氟化钾或钠的水溶液作用,制得了一个颜色鲜艳的蓝色染料。这些染料在 １０克／升左右的碳酸钠水溶液中,在４０℃时即可在棉布上染色。现已完全证明,它们在染 色过程中是与纤维以化学键的形式发生了化学结构,是一种新类型的染棉布的活性染料。 这类染料除棉布外亦可在丝,羊毛和耐纶（尼龙）上进行染色。在棉布、丝羊毛上的耐 光坚牢度一般还比较满意,在耐纶上的就较差。在耐洗坚牢度方面,在棉布上的高温（９７－ １００℃）耐洗坚牢度较差。是否是染色方法上的原因抑其他原因现正在进一步的研究中。