水溶液中氯仿的热力学性质的测定

本文把化学平衡的原理应用于相平衡,利用对氯仿的亨利常数及温度对亨利常数的影响的测定可以算出平衡常数Kθ,用Kθ算出ΔagqGθm,用ΔagqGθm算出ΔfGθm(CHCl3,aq,298K),用[(ΔTagqGθm]p=-ΔagqSθm算出ΔagqSθm(298K),最后算出Smθ(CHCl3,aq,298K)、ΔfHθm(CHCl3,aq,298K)。亨利常数是利用顶空色谱法测定的,是利用顶空色谱峰面积的倒数与气液比之间的线性关系测定了不同温度下氯仿的亨利常数值。     

硝酸铽与丙氨酸配位反应的热化学研究

采用具有恒温环境的反应量热计,以溶解量热法,分别测定了298.15 K 时[Tb(NO3)3·6H2O(s)+4Ala(s)]和配合物Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在2 mol·L-1 HCl 溶液中的溶解焓.通过设计的热化学循环,可计算得到六水硝酸铽和丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHθm(298.15 K)＝28.727 kJ·mol-1,并计算出配合物 Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s) 在298.15 K 时的标准生成焓ΔfHθm(298.15 K)＝-3 847.0 kJ·mol-1.测定了Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Tb(Ala)3+4(aq) 在298.15 K时的标准生成焓ΔfHθm[Tb(Ala) 3+4,aq,298.15 K]＝-2 973.5 kJ·mol-1.     

P507从硝酸介质中萃取Zn(Ⅱ)的微量量热法研究

用微量量热法研究了2-乙基己基磷酸单酯(P507)从硝酸介质中对Zn(Ⅱ)的萃取,得到了热功率-时间曲线,确定了298K时此萃取过程的热效应,求出了不同温度下的热力学参数(Δr Gmθ、Δr Smθ).     

硝酸钆丙氨酸配合物的合成及其配离子的标准生成焓

合成了硝酸钆与丙氨酸的稀土氨基酸配合物Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s) .采用具有恒温环境的反应热量计 ,测定了Gd(Ala) 4(NO3 ) 3 ·H2 O(s)在水中的溶解焓 ,并计算出配离子Gd(Ala) 3 +4 在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm [Gd(Ala) 3 +4 ,aq ,2 98.2K]=- 2 95 6 .1kJ·mol- 1 .     

4-苄氧基苯酚与鲱鱼精DNA相互作用的研究

在pH=7.4的Tris-HCl缓冲溶液中,采用荧光光谱法、黏度法等分析方法研究了4-苄氧基苯酚(PBP)与鲱鱼精DNA的作用方式,用摩尔比法确定了PBP与DNA的结合比为2∶1。通过热力学研究得出,在27℃时PBP与鲱鱼精DNA之间相互作用的结合常数为Kθ300.15K=2.16×105L/mol,热力学函数ΔrHθm=-6.18×104J/mol,ΔrSθm=-1.05×103J/(mol·K),ΔrGmθ300.15K=-3.04×104J/mol,结果表明该反应为焓驱动。综合实验结果确定了PBP与DNA的作用方式为部分嵌插以及静电作用。     

尾式锌卟啉与含氮类客体轴配反应的光谱及热力学研究

合成了系列溴代烷烃修饰的尾式锌卟啉,以此为主体,研究了尾式卟啉对含氮类客体吡啶、DABCO 和吡嗪的轴向配位反应,测定了这些轴配反应的缔合常数．结果表明:四个主体对同一客体的平衡常数顺序为 Kθ(ZnTPP)>Kθ(ZnPC2Br)>Kθ(ZnPC4Br)>Kθ(ZnPC6Br);而三个含氮类客体对于同一主体平衡常数顺序为 Kθ(pyridine)>Kθ(DABCO)>Kθ(pyrazine)．主体与所有客体的配位数均为1．不同主体体系缔合常数的顺序与主客体结构均有关,是电子效应和空间效应的综合结果．研究了温度对缔合常数的影响,发现各类配位反应的平衡常数均随温度的升高而降低．根据不同温度下的Kθ,确定了配位过程的热力学函数△rHθm,△rSθm,发现反应均为放热、熵减过程．     

3种氨基酸锌配合物在水中的溶解焓

目的　测定锌与α Leu,α Val,α Thr3种配合物于298 15K时在水中的溶解焓。方法　用微量热计,在平衡后记录溶液热效应曲线,计算其溶解焓。然后依据盖斯定律,计算出Zn(AA)2+(aq,∞)的标准生成焓。结果　Zn(Leu)2+(aq),Zn(Val)2+(aq)和Zn(Thr)2+(aq)在298.15K时的溶解焓分别是(3.17±0.09),(28.46±0.08)及(16.18±0.09)kJ/mol。Zn(AA)2+(aq,∞)的标准生成焓分别是(-1088.26±4.28),(-569.71±3.84)和(955.24±5.70)kJ/mol。结论　所用微量热计测定的结果准确可靠。     

二烷基磷酸酯离子液体对NH3的高效吸收

该文测定了不同温度（303.15～333.15 K）和不同压力（约0.1～0.6 MPa）下NH₃在5种二烷基磷酸酯离子液体中的溶解度[压力—温度—组分（pTx）数据].结果表明,NH₃的溶解度随温度的降低和压力的增加而增加.在离子液体中,咪唑阳离子环侧链长度越长,阴离子侧链长度越短,NH₃溶解度越高.根据NH₃的溶解度数据,利用Peng-Robinson （P-R）状态方程计算得到了亨利定律常数,并由此计算出了溶解焓Δ_solH,溶解熵Δ_solS和溶液吉布斯自由能Δ_solG等热力学性质.结果显示：Δ_solH绝对值越高,对应的亨利定律常数越小,NH₃在离子液体中的溶解度越高.     

分配常数及气液相比对顶空气相色谱分析灵敏度的影响

通过测定水中甲醇、氯仿、正己烷和对-二甲苯,系统讨论了分配常数、气液相比、温度和无机盐等对顶空分析灵敏度的影响。结果表明这些因素对不同组分顶空分析灵敏度的影响有显著差异。结果对水中挥发性有机物的顶空分析有重要意义。     

双异戊烯基黄酮分子的光谱和热力学性质研究

使用密度泛函理论B3LYP方法,对两种双异戊烯基黄酮1R和2分子的几何结构、光谱、热力学性质进行理论计算研究,并基于Tomasi极化统一场模型(PCM)讨论溶剂效应.结果显示,1R和2分子在气相中的最低能量吸收波长分别为325.6和361.9nm,溶剂及其极性大小对1R和2分子的最低能量吸收波长影响很小.298K标准压力下,1R和2分子的气态标准摩尔热力学性质ΔfHθm分别为3455.51kJ/mol和3691.26kJ/mol,ΔfGθm分别为4028.23和4282.98kJ/mol,Sθm分别为834.90和834.97J/mol/K.