天然水中微量铍的分光光度测定

铍及其他合物具有剧毒,因此铍的测定是天然水分析中的重要项目之一。由于天然水中铍含量极低,要求测定≤0.0005毫克/升的铍。现有的分光光度法中,铀试剂、钍试剂、铍试剂Ⅱ、Ⅲ及Ⅳ、埃铬菁R、铬天青S、铝试剂等都远不能满足要求。 近几年来,人们研究了Be~(2+)-埃铬菁R(及铬天青S)一季胺盐(十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基二甲基(艹卡)基氯化铵)三元络合物的颜色反应,大大提高了测定铍的灵敏度。 本文研究了Be~(2+)-埃铬菁R-溴化十六烷基吡啶三元络合物的颜色反应,并利用该反应拟订了测定天然水中微量铍的分光光度法。     

偶氮氯膦mk与铍的荧光反应及其应用

研究了偶氮氯膦mK(CPA-mK)与铍在水溶液及乙醇-水溶液中的荧光反应,并发展了一种测定痕量铍的新荧光光度法.在上述两种介质中,荧光螯合物的最大激发波长和最大发射波长几乎不变,分别为570.9nm,620.8nm,但后者的荧光强度为前者的3倍以上.反应适宜的pH范围分别为4.0—9.0(水溶液)和5.9—7.2(乙醇-水溶液).测定了螯合物的组成并研究了共存离子的影响及干扰的消除,方法具有较高的灵敏度和较好的选择性,可用于环境水样和铜合金中痕量铍的测定.     

微量硼的示波极谱测定

在pH=4.0的0.02mol/L莽二甲酸氢钾-1.29×10~(-4)mol/L铍试剂Ⅲ底液中,用单扫描示波极谱法可得到硼-铍试剂Ⅲ的络合物吸附波,导数波峰电位在-0.45Vvs(S.C.E).导数波高与硼在0.004—0.5ug/ml范围内的浓度有线性关系,检出限为2.4×10~(-4)ug/ml.研究确定该波是络合物中配位体铍试剂Ⅲ的还原;研究了共存组份的干扰,采用EDTA掩蔽,不经分离可直接测定硼.用拟定的方法测定矿样中微量硼,获得了满意结果.     

钙试剂羧酸钠盐分光光度法测定天然水中的铍

<正> 三苯甲烷和偶氮试剂最常用于各种分光光度法测定铍。如铬天青S法、铬菁R法。铍试剂Ⅲ和铍试剂Ⅳ法等。钙试剂羧酸钠盐(以下简称钙试剂)用于萃取分光光度法测定铍的显色剂尚未见报导。本文对钙试剂—Be(Ⅱ)显色体系进行了研究。并测定了水中微量铍的含量。 在PH5.0～6.5的溶液中钙试剂与Be(Ⅱ)形成1:1兰色络合物,铍含量在0～7微克/25毫升范围内服从比耳定律,在640nm处摩尔吸光系数为1.1×10~4l·mol~(-1)cm~(-1)。Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等离子干扰可用EDTA掩蔽,该体系显色灵敏,快速,用EDTA作掩蔽剂,具有良好的选择性。     

类铍体系能量的相对论修正

对铍原子波函数包含多个Slater基函数的复杂情形,利用不可约张量理论导出了铍原子(含类铍离子)谱项能量的相对论修正(包括相对论质量修正、达尔文修正、自旋-自旋接触相互作用)的解析表达式,具体计算了类铍(Z=4～8)体系(1s)22s2p1P态和(1s)2(2p)21S态的总能量,计算结果与实验数据符合得较好.     

类铍体系基太以及低激发态能量的相对论修正

利用不可约张量理论,导出了铍原子(含类铍离子)能量的相对论修正(其中包括相对论质量修正、达尔文修正、自旋-自旋接触相互作用)的解析表达式,以此为基础,对于类铍体系(Z=4-8)基态(1s)22s2s1S以及低激发态(1s)22s2p3P分别完成角向、径向积分以及自旋求和,具体计算了这两个态的总能量,计算结果与实验数据符合得较好.     

溴邻苯三酚红—混合表面活性剂吸光光度法测定矿石中的微量铍

作者在研究表面活性剂存在下Mg~(2 )与溴邻苯三酚红(BPR)的显色反应时,发现铍在适当条件下也有类似反应。实验证明,在pH7.8的硼砂缓冲液介质中,在氯化十六烷基吡啶(CPC)和乳化剂OP存在下,Be~(2 )-BPR显色反应发生了强烈的增感作用,λ_(max)=640nm,ε_(640nm)=3.6×10~4L.Mole~(-1).cm~(-1),比相应的二元络合物波长仅红移20nm,但灵敏度提高约1000倍。在OP存在下,Be:BPR:CPC=1:2:4,0～25μgBe~(2 )/50ml符合比尔定律,选择性也较好。用于废水和矿石中微量铍的测定结果满意。实验方法:     

基于参数微扰法精确计算铍离子Be2+和硼离子B3+的基态能量

建立含有屏蔽参数σ的铍离子Be~(2+)(z=4)和硼离子B~(3+)(z=5)的哈密顿方程.以有效核电荷数为z*=z-σ的类氢原子基态1s和激发态ns(n=2,3,…)组合的双电子波函数,作为铍离子Be~(2+)和硼离子B~(3+)的基态近似波函数.应用参数微扰法确定铍离子Be~(2+)的屏蔽参数σ=0.56350197和硼离子B~(3+)的屏蔽参数σ=0.525070444,应用参数微扰法计算铍离子Be~(2+)三级近似基态能量和硼离子B~(3+)四级近似基态能量的理论值与实验值的误差为ΔE≈10~(-4)~10~(-5)a.u..     

变色酸单偶氮化合物吸光光度法测定痕量铬（Ⅲ）

本文报道了利用一些变色酸单偶氮化合物测定铬(Ⅲ)的分析方法.在醋酸一醋酸钠缓冲介质中.变色酸2C、铬蓝SE、酸性铬深蓝、铬偶氮酚KS、酸性铬蓝K与铬(Ⅲ)在加热的条件下生成稳定的有色鳌合物,摩尔吸光系数最高可达 2.24×10~4 L·mo1~(-1)·cm~(-1).以铬(Ⅲ)-铬蓝SE体系为例,测定了鳌合物的组成,研究了干扰离子的影响及消除方法,用氢氧化铍共沉淀法分离富集了水中的铬(Ⅲ),使方法具有良好的选择性和很高的灵敏度,用于天然水、废水和合成水样中痕量的铬(Ⅲ)的测定,获得了满意的结果.     

类铍原子1s22snp组态的非相对论能量

利用对角和法则,导出了铍原子和类铍离子1s22snp组态非相对论能量的解析表达式,在考虑电子间交互作用以及内外壳层电子的不同屏蔽效应的基础上,利用变分原理具体计算了类铍离子1s22snp(n=2-6, Z=4-8)组态的非相对论能量值,计算结果与实验数据符合得较好.     

类铍离子1s22s2p3P态精细结构的计算

利用不可约张量理论导出了类铍离子态精细结构(包括自旋-自旋、自旋-其它轨道以及轨道-轨道相互作用)的解析表达式,完成所有角向积分、自旋求和的计算,使类铍离子1s22s2p3P态精细结构能级最终可以表示为径向积分之和,从而得到了对应能级的精细结构的理论计算值,计算结果与实验观测值误差小于0.08%.     

横向加热石墨炉原子吸收法测定蘑菇、茶叶中的铬和铍

铬和铍都是对人体有害的微量元素,由于工业"三废"不断增加,必将带来人类食物链的污染,监测食品中的铬、铍具有重要的现实意义. 蘑菇、茶叶是生活中常见食品,而目前国内对蘑菇、茶叶等中有害元素铬、铍的测定尚未见报道.本文采用硝酸镁作基体改进剂,横向加热一体化平台石墨管和塞曼扣除背景相结合技术,不仅消除了基体干扰,而且提高了灵敏度和准确度,直接测定了蘑菇、茶叶中的铬和铍,得到了满意结果.     

Be_4N_3~-:一个含超短铍-铍间距的超卤素负离子

超短金属-金属间距(USMMD)是金属原子间存在直接或间接强烈相互作用的标志之一,可以在过渡金属间或主族金属间出现。近期的研究表明一些含有USMMD的分子可以表现出超碱金属正离子的特征,但既含有USMMD,又能表现出超卤素负离子特征的分子尚未见报道。文章使用Be_2N_2E_2(E=H,BeH,Li)分子中的Be_2N_2核心为单元,通过边对边融合的方式设计了C_(3v) Be_4N_3~-负离子。研究发现,该分子不但保持了母体分子中存在的USMMD,而且还具有高达3.70 eV的垂直电离能,是一个合格的超卤素负离子。有趣的是,该分子中的铍原子间存在USMMDs但并不存在铍-铍两中心两电子键或与相应的两个铍原子有关的多中心键。该分子具有良好的热力学和动力学稳定性,是一个适合光电子能谱实验合成与表征的分子。     

硫酸铍对小鼠肾脏氧化损伤的诱导

目的探讨硫酸铍(BeSO4.4H2O)致小鼠肾脏氧化损伤的作用。方法将36只6周龄雄性昆明种小鼠随机分成对照组、低剂量组及高剂量组,每组12只,对照组用灭菌生理盐水(0.9%氯化钠溶液)按0.1 mL/10 g(体质量)隔天腹腔注射,低、高剂量组分别以1mg/kg BeSO4.4H2O和2 mg/kg BeSO4.4H2O生理盐水溶液隔天腹腔注射染毒,连续染毒4周。采集血液测定血清肌酐及尿素氮含量;计算肾脏脏器系数,采用差速离心法制备肾脏线粒体悬液,检测肾线粒体中活性氧(ROS)、丙二醛(MDA)含量及超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性。结果与对照组相比,硫酸铍暴露小鼠肾脏脏器系数显著降低,血清中肌酐及尿素氮含量明显升高(P<0.05);硫酸铍暴露小鼠肾脏线粒体活性氧(ROS)、脂质过氧化终产物丙二醛(MDA)含量显著升高(P<0.01);SOD、GSH-Px活性受到明显抑制(P<0.01)。结论硫酸铍可以抑制肾组织线粒体抗氧化系统导致小鼠肾脏功能损害。     

铍的毒性试验

测得氟化铍(BeF_2)及硫酸铍(Beso_4·4H_2O)水溶液给小白鼠灌胃的半致死剂量(LD_(50))分别为9~83毫克/公斤1411毫克/公斤。 用硫酸铍水溶液给25只小白鼠灌胃,每天一次,每次100毫克/公斤(LD_(50)的1/14)共30次,在观察的35天中没有一只死亡。在第36天又对其中16只灌一次LD_(50)的硫酸铍水溶液,在5天内仅死只2,死亡率为13％,其余存活的14只在一周后恢复健康。 比较了国内外资料认为在地面水中的最高允许浓度似可商榷。     

铍与钍试剂-Ⅰ络合物的极谱波(Ⅱ)

本文用示波极谱法和新极谱法研究了铍与钍试剂-I络合物的极谱波,用于铍的定量测定浓度范围可至10~(-7)—10~(-8)mol/L.并研究了各种因素对极谱波的影响.用循环伏安法研究了试剂与络合物还原的可逆性.从电位扫描速度与汞滴静置时间两方面研究了试剂和络合物的还原波,证明还原过程受扩散控制,并无明显的吸附作用.     

一类改进的多电子原子波函数

提出了多电子原子波函数中ns电子径向函数的一种构造方法,在此基础上利用变分法对氦原子1sns(n=2-5)组态、铍原子1s22sns(n=3-6)组态、碳原子1s22s22pns3P(n=3-6)态的非相对论能量进行了计算,并计算了其相对论修正值(包括质量修正、单体达尔文修正、双体达尔文修正、自旋-自旋接触相互作用修正、轨道-轨道相互作用修正),计算结果与实验值相当接近.     

铍焊件残余应力X射线断层扫描测定法

铍是广泛应用于核能、航空和航天工业的稀有轻金属，作为结构材料，因加工过程而引入的残余应力对其制品的使用将带来不良影响，测定残余应力的大小具有重要的意义。针对传统X射线残余应力检测技术，提出了X射线断层扫描测定法。该方法利用现有仪器，通过改变测定技术和计算方法，可以无损测定铍等轻金属制品表面残余应力及沿层深的分布。采用这一新方法计算了弧形铍焊件焊缝附近表面、距表面0．5mm和1．0mm处的残余应力，同时还计算出铍无应力(103)晶面的面间距d0，结果与根据晶面间距公式计算出的铍（103)晶面的面间距吻合较好。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的锂和铍

构建微波消解法-电感耦合等离子体质谱法体系测定土壤中的锂和铍的含量。样品加入硝酸、氢氟酸、盐酸,在微波消解仪中进行程序升温消解,用~6Li元素作为内标元素,用ICP-MS测定锂元素和铍在土壤样品中含量。结果表明,测定方法线性相关系数都在0.999以上,锂的方法检出限为0.11 mg/kg;铍的方法检出限为0.03 mg/kg,采用国家土壤标准样品做准确度验证,结果准确度高,精密度好,能满足测试要求,表明建立的方法能够满足土壤中锂和铍的检测。     

矿石中微量铍的萤光测定

本文对色素螢光法测定矿石中微量铍的条件作了詳細研究。文中对铁、铜、钙干扰离子用EDTA掩蔽,测定含鈹(Be％ )量为O.40％的管理矿样时,其絕对誤差小于0.02％。