废旧PVC电线热重分析及热解试验研究

为了实现废旧聚氯乙烯(PVC)电线的绿色综合回收，揭示PVC绝缘材料的热解转化机制，采用热重分析(TG)法研究了PVC电线绝缘材料在氮气氛围下的热解行为，并用Ozawa-Flynn-Wall(OFW)法计算了废旧PVC电线绝缘材料的热解动力学参数，采用自行搭建的热解设备对废旧PVC电线进行热解试验，并分析了热解油、热解气和热解渣的成分。试验结果表明，废旧PVC电线绝缘材料的热解过程可分为3个阶段：阶段Ⅰ(α<0.7),此时反应的活化能为E<145.48 kJ/mol;阶段Ⅱ(0.7<α<0.8),此时反应的活化能为133.79 kJ/mol相似文献   

几种木质类生物质的热重分析研究

采用热重分析法(TGA)对五种天然木质类生物质(白桦、黑皮油松、樟子松、栎树、黄檗)的热解过程及其表观动力学进行了研究。实验是在氮气气氛中分别以10、20、30、40、50℃.min-1等加热速率和40～60,60～80,80～100,100目等粒径条件下进行的。结果表明:几种木质类生物质的非等温热解只有1个剧烈失重阶段。随升温速率的提高,粒径的增大,生物质的最大热解速率提高,对应的峰值温度升高。木质类生物质的热解机理满足一级反应动力学方程,且随着升温速率的提高,粒径的增大,其活化能(E)和指前因子(A)增大,lnA与E之间存在近似的线性关系。     

不同壁材辣素微胶囊的化学法制备与性质研究 Ⅱ：热降解与缓释动力学

以热重法和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth计算方法,进行了微胶囊热降解动力学的研究,获得了热分解活化能与反应机理函数.结果表明全部微胶囊热分解过程属于二级反应和一级反应的范畴,有时会产生二级反应过渡到一级反应的情况.释放动力学的研究以甲醇为溶出介质,在290 nm时辣素产生特征羰基吸收峰.结果表明,多孔性、低结晶度微胶囊的释放动力学在表观上比较符合零级规律,突释效应明显;无孔、高结晶度微胶囊的释放动力学在表观上比较符合Higuchi或一级释放规律.     

固体超强酸催化剂的研究 ⅡSO_4~(2-)/ZrO_2催化剂表面的吸附热力学性质与异构化活性

作者用脉冲技术测定了具有负集团结构的丙酮分子在SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂表面的吸附量、吸附热及吸附自由能。发现在948K温度下处理得到的SO_4~(2-)/ZrO_2(948K)上的吸附量、吸附热最大,吸附自由能最小,而与之对应的戊烷的异构化活性最佳。实验还得出SO_4~(2-)/ZrO_2(823K)催化剂上正戊烷异构化反应的速率常数k=1.16s~(-1)。     

2-嘧啶酮互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3l1G**基组水平上,计算并考察了2-嘧啶酮分子酮式和烯醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径(:a)分子内质子迁移(;b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

血样中全铁测定方法的研究

在-0.440 0 V峰电位条件下,铁在滴汞电极表面与PAN反应,产生络合吸附波,记录电位随时间的变化曲线,用峰电位定性,峰高定量.实验结果表明,此方法具有较高的灵敏度,检出限低,可达到1.0μg/L.用此方法测定血液中Fe(Ⅲ)的质量分数,操作简单,且找到了一种很好的血样前处理方法,可以在短时间内释放血红蛋白中全部的Fe(Ⅲ).最佳实验测定条件为PAN 1.0×10-4mol/L,pH 5.14.     

聚醚醚酮热氧化裂解反应动力学研究

本文研究了聚醚醚酮高温热氧化裂解反应动力学。应用热重分析仪并借助电子计算机测定和计算了聚醚醚酮在空气中热裂解反应的表观活化能ΔE 和频率因子(logA)分别为143.1(KJ·mol~(-1))和15.49(A:min~(-1))。并计算了热寿命估算参数。     

甲基丙烯酸羟丙酯／N-（11-羧基十一烷基）马来酰亚胺自由基共聚合研究

对甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)/N-(11-羧基十一烷基)马来酰亚胺(CUMI)自由基共聚合体系进行研究,考察了共聚单体组成对共聚合反应转化率、共聚合初始反应速率、共聚物组成及分子量的影响.发现HPMA和CUMI共聚合体系可以在较宽的单体组成范围内得到交替共聚物;且当单体组成(HPMA/CUMI)的摩尔比为5/5时,共聚合初始反应速率最大.共聚单体对HPMA(M1)/CUMI(M2)在甲苯中的竞聚率分别为r1=0.01,r2=0.10.此外,采用1H NMR对共聚物进行了表征.     

一种合成纳米SrTiO3的新方法

以H2TiO3(生产钛白粉的中间产品)和SrCl2.6H2O为反应物,在NaOH溶液中水热合成了纳米钛酸锶粉体.研究了原料摩尔比n(Sr)/n(Ti)、NaOH用量、反应温度和反应时间对SrTiO3粉体纯度和n(Sr)/n(Ti)的影响.用XRD、TEM、FT-IR对粉体进行了表征;并用化学分析、原子吸收(AAS)测定了粉体中主要的化学成份及杂质元素含量.结果表明,所得粉体纯度大于99.5%、具立方相、n(Sr)/n(Ti)约为1.0、平均粒径25~60 nm.在反应体系中加入分散剂可明显降低粉体粒径.经Scherrer公式计算,加入分散剂乙醇、聚乙二醇和不加分散剂制得粉体的晶粒粒径分别为15 nm、18 nm2、1 nm.     

木质类生物质热解过程的热重分析研究

采用非等温热重分析技术,考察了杜松、黄玫瑰、红皮云杉和暴马丁香等4种木质类生物质在30～800℃温度区间内的热解特性(N2气氛下)以及升温速率(10、20、40和60℃·min-1)对热解过程的影响.实验结果表明,木质类生物质的非等温失重过程主要由失水、剧烈失重和缓慢失重三个阶段组成.主要失重温度范围为249～428 ℃,其中挥发分的初析温度(Ts)为249～308℃;微分热失重(DTG)的峰值温度(Tmax)在349～408℃之间;最大失重速率(Wmax)为458.8～2700 ug·min-1.木质类生物质热解活化能(E)为43.51～52.48 kJ·mol-1,指前因子(A)为1.3 × 102～3.6×105 min-1.随升温速率(β)的增加,E增大,Ts和Tmax升高,Wmax提高.     

超声波／零价铁协同降解氯酚类化合物的QSPR研究

在同一反应条件下测定超声波/零价铁[简称(US/Fe)]协同降解六种氯酚类化合物的降解速率常数(k),采用软件Chemoffice2005内置的MOPAC2002计算氯酚类化合物的分子结构参数,运用偏最小二乘(PLS)回归分析方法,对氯酚类化合物进行定量结构-性质相关(QSPR)研究,得到预测性较好的模型.模型结果显示,影响US/Fe协同降解性能(logk)的主要因素是Vp、Ehomo、logKo/w、(Elumo-Ehomo)2和Elumo-Ehomo.推测在US/Fe协同体系中:(1)氯酚类化合物的降解反应不是以空化泡内的热解反应为主.(2)Fe表面的吸附作用对降解反应起决定影响,且氯酚化合物的氧化反应占主导地位.     

城市生活垃圾热解规律及其反应动力学研究

为了探讨城市生活垃圾热解动力学特性,分别对两种城市生活垃圾(一种是有灰尘的,一种是无灰尘的)进行了热重分析实验.通过TG-DTG曲线分析城市生活垃圾的热解规律,城市生活垃圾热解过程主要分为预热干燥、快速失重和缓慢失重等三个阶段.还使用阿伦尼乌斯公式和Coats-Redfern积分法计算出城市垃圾热解反应动力学参数,为城市垃圾裂解反应器设计和放大提供理论依据.     

Bi_2WO_6纳米管的制备及其可见光催化性能研究

将PAN(聚丙烯腈)来充当模板,并利用乙二醇溶剂热这一方式来制作具备着核壳架构的PAN/Bi2WO6复合纤维.随后利用煅烧程序来消除其中存留的PAN,以此得到Bi2WO6纳米管.在经过上述程序后,以光催化的实验进行验证,实验显示该材料在可见光环境当中,对于RB(罗丹明B)的降解有较为出色的活性.除此之外,因为其纳米管的自身特色,使得其具备着较为优秀的回收利用性能.     

巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

生物质炭磺酸催化异丁醛环化反应

以樟树枝为原料,将其炭化后再磺化,制备了一种新型生物质炭基磺酸催化剂.利用红外光谱和热重分析等方法对其进行了表征.研究了该催化剂在异丁醛环化反应中的催化性能,系统考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应产物2,4,6-三异丙基-1,3,5-三氧噁烷收率的影响.实验结果表明:在反应温度25℃,催化剂用量为异丁醛质量的2%,反应时间2.5 h时,2,4,6-三异丙基-1,3,5-三氧噁烷的收率可达90.7%.樟树枝炭磺酸在异丁醛环化三聚反应中具有较好的催化效果和重复使用性能.     

高价碘(III)试剂在C—N键偶联中的研究进展

近年来,氧化偶联反应发展迅猛,已成为构建碳-杂键的重要方法之一。相对于金属催化的氧化偶联反应而言,高价碘试剂有着廉价易得、毒性小、结构稳定等一系列优势,在药物、天然产物、农用化学品以及新型材料的合成中扮演着重要角色。在此基础上,研究小组研究了高价碘试剂(III)在炔胺环化中的应用。利用高价碘(III)的氧化特性,简单、高效地完成了多卤吡咯和卤代噁唑烷酮的合成。本文以高价碘(III)试剂促进C—N键偶联为基础,从分子内、分子间成键两个方向对最新研究展开综述,并对高价碘试剂(III)在反应中的不同作用也做了较为详细的介绍。     

生物质的热裂解

生物质的热裂解过程是生物质材料燃烧、碳化、气化、液化等热化学转化的基础.对生物质主要组分(纤维素、半纤维素、木质素)热解反应的机理、产物组成及其影响因素进行概述.     

含Mo—O的无机／有机杂化晶体的水热合成与表征

用水热方法合成了Mo-O/EN的无机/有机杂化晶体,并用X-射线衍射对其结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a＝8.086(2),b＝14.467(1),c＝8.920(1),β＝98.152(14)°,V＝1032.9(2)3,z＝8.     

β-环糊精-表柔比星包合物的合成和性质研究

首次采用荧光光谱法研究了水溶液体系中β-环糊精(β-CD)与表柔比星(EPI)的超分子包合行为.考察并讨论了温度,时间和β-CD浓度对包合反应的影响.研究结果表明,EPI与β-CD形成1∶2的超分子包合物后,包合物荧光强度相对于EPI增大近一倍.在36℃,pH=7.4时,包合常数K=8.14×103(L/mol)2.最后通过改变pH值考察了表柔比星从β-CD空腔中的释放速率,当pH分别为5和7.4时,5h内EPI的累积释放率分别达到了36.1％和26.1％,该研究结果对于表柔比星的缓释临床应用提供了很好的参考和依据.     

液晶功能化多壁碳纳米管的研究

采用金属还原多壁碳纳米管(MWNTs)的方法,通过一步反应将2-溴甲基-N,N'-双(4-取代苯甲酰)对苯二胺液晶(LC)分子腰接到MWNTs的侧壁,制备出LC功能化的MWNTs(LC-MWNTs).拉曼和红外测试结果证实LC分子经共价键接枝到MWNTs的侧壁,透射电镜观察显示MWNTs表面包覆了一层3～5 nm的LC分子,热重分析测试表明LC分子在MWNTs上的接枝率约为23%,LC-MWNTs在DMF中显示良好的分散稳定性.