BeO分子激发态的多参考组态相互作用计算

运用含Davidson修正的多参考组态相互作用（MRCI＋Q）方法,在Ahlrichs型TZVP基组水平上对BeO分子对应最低3个离解限Be（1SG）＋0（3PG）,Be（1SG）＋0（1DG）,Be（3PU）＋O（3PG）的共14个单重态和12个三重态在0．1nm-0．5nm范围内进行了势能扫描计算．通过对称性分析,对这26个态进行了明确标识,其中有6个单重态和6个三重态为束缚态,它们分别是X1∑＋,A1∏,21∑＋,11’△,11∑-,21∏和a3∏,b3∑＋,23∑＋,13△,23∑-,23∑-．离解能最大的3个态分别为基态x1∑＋,第一单重激发态A1∏和三重态b3∑＋,离解能分别为5．878eV,4．876eV和4．311eV．21∏态的束缚能最小,仅为0．320eV．对所有的束缚态分别进行了振动能级和转动常数的计算,进而拟合出各自的光谱学常数．     

CdF分子基态和低激发态的多参考组态理论研究

采用含Davidson修正的多参考组态相互作用方法(MRCI+Q),对F原子和Cd原子分别使用相关一致基augcc-p VQZ和相对论赝势基aug-cc-pwCVQZ-PP,对CdF分子对应最低两个离解限Cd(~1S_g)+F(~2P_u)和Cd(~3P_u)+F(~2P_u)的14个电子态~2S~+(3),~2∏(3),~4∑~+(2),~4∏(2),~(2,4)△,~(2,4)∑~-,在核间距R=1.3-6.0?之间进行了Λ-S态势能曲线计算。理论计算结果表明,X~2Σ+,2~2S~+,2~2Π,3~2∑~+为束缚态,而1~2Π,3~2Π,1~2∑~-,1~2Δ,1~4∑~+,2~4∑~+,1~4Π,2~4Π,1~4Δ,1~4∑~-为排斥态,两个离解限能量间隔为30 147cm~(-1)。随后,依据Λ-S束缚态势能曲线,对X~2S+,2~2∑~+和2~2Π进行了振动能级和转动常数的计算。上述计算结果跟已有的实验值比较接近。     

硼原子激发态(4S)态能量的计算

以对角和不变法则为基础,导出了硼原子(含类硼离子)激发态(电子组态为(1s)2(2p)34)S态非相对论能量的解析表达式,并利用变分法计算出硼原子激发态4(S)态的非相对论能量值;在此基础上计算了类硼体系(Z=5～8)激发态4(S)态的能量,计算结果与实验数据符合的较好,误差小于0.6%。     

CCl+分子离子激发态的显关联组态相互作用研究

本文采用高精度的显关联多参考组态相互作用(MRCI-F12)研究CCl+分子离子的激发态电子结构,考虑了Da-vidson(+Q)和标量相对论效应对电子结构的影响.通过计算得到最低解离极限对应的12个Λ-S态的势能曲线(PECs),确定束缚态的光谱常数,并与现有的实验和理论研究结果进行比较.计算了Λ-S态的永久偶极矩(...     

用能量间隔主方程处理CF_2HCl分子红外多光子解离过程

本文用RRKM理论,考虑碰撞能量传递过程(V-T过程)、烧孔填充效应、激光吸收和发射的能量间隔主方程(EGME)对不同压力下CF_2HCl分子红外多光子解离产率和激光能量密度关系的实验结果进行了拟合。EGME的计算值和实验结果符合。用EGME计算了参数f_p值在不同压力下随能量密度的变化关系。此结果较合理地反映了不同压力下的烧孔填充效应。本文还用EGME计算了CF_2HCl激发态分子在不同时间在各能级上的布居分布。计算结果表明不同压力下的布居分布情况明显不同。     

NH2自由基电子基态及激发态解离通道的静力学分析

本文利用原子分子反应静力学的基本原理,研究了NH2自由基体系的可能解离通道,得到了NH2自由基电子基态2B1及第一激发态2A1合理的解离通道。     

BeB+离子基态及激发态的势能函数与跃迁性质

利用Davidson修正及高精度的多组态相互作用方法,结合相关一致基组aug-cc-pV5Z计算BeB+离子前3个离解通道Be(1Sg)+B+(1Sg)、Be+(2Sg)+B(2Pu)、Be(3Pu)+B+(1Sg)对应的7个Λ-S态的势能曲线.采用M-S函数拟合得到每个电子态的光谱常数,并预测BeB+离子的跃迁性质....     

飞秒激光场中环辛酮离子在低激发态解离的研究

利用重头算的CIS方法,研究了C8H14O的稳定构型,用CIS方法采用6-31+g(d)基组,计算了C8H14O+的三个低激发态的红外振动频率.通过对虚频振动模式的分析,得到了C8H14O+在低激发态的主要解离碎片是H+、C6H9O+、C2H3+、C2H4+、C6H8O+、C6H10O+、C2H2+.最后在B3LYP/6-31+g(d,p)水平上优化了这些碎片的结构,从而得到了飞秒激光场中环辛酮分子在低激发态解离的产物.     

球形颗粒堆积过程中的能量转换研究(英文)

为了研究球形颗粒的堆积行为,开发了一个三维仿真系统ParticleSim.该系统建立在离散元法的基础上,包括预处理和运算求解.利用该系统研究了五组颗粒堆积的能量转换过程.     

锂原子(1s)23p组态能量的变分计算

摘要：当锂原子处于基态((1s)^2s组态)或第一激发态((1s)^2p组态)时，其能量可用变分法计算，如果用变分法计算锂原子第二激发态(1s)^23p组态能量，则需要注意两个问题：一是由于锂原子第二激发态((1s)^23p组态)的三个电子处于不同的壳层，不能采用单参数的方法，同时，由于3p电子较远离原子核，对1s电子的影响较小，也没有必要用计算第一激发态中的双参数方法；二是要保证锂原子(1s)^23p组态波函数与基态及第一激发态波函数的正交。基于以上两点，这里给出一种用变分法计算锂原子(1s)^23p组态能量的具体方法，计算过程直观，计算结果与实验值相当接近。     

多光子解离CHClF_2富集~(13)C

用无氦TEA CO_2激光器(9μm带谱线)辐照F-22,选择性激发~(13)CHClF_2,使其达到离解,得到~(13)C的富集。测得选择系数α的峰值位置在1047cm~(-1),相对于~(13)CHClF_2的线性吸收峰位置红移了36cm~(-1),α随激光能量密度、F-22气压的增高而降低。     

三元混晶A_xB_(1-x)C中强束缚极化子激发态能量

本文用变分法导出了三元混晶A_xB_(1-x)C材料中的强束缚极化子2S态和2P态能量表达式以及对K_xRb_(1-x)C1材料作了数值计算,在组分x=0(?)和1时,得出的结果与相应的二元晶体——BC和AC的结果完全等价。     

组态电离势的计算及应用(Ⅰ)

本文根据二阶有限差定律导出了计算同组离子电离势的新公式,I_k=(k-1)I_2-(k-2)I_1+(k-1)(k-2)/2·2R/n'~2 (5’)公式物理意义清楚、形式简洁、计算条件易得,可用来改进Slater原子轨函。文中的(9)、(10)和(11)式可用来计算许多处于激发态的同组原子和离子的Ⅰ_1和Ⅰ_2,这些Ⅰ_1和Ⅰ_2在手册中往往是查不到的。     

卤代烷类化合物紫外光解离过程的研究

探讨了在185，253．7，337.1nm的条件下，卤代烷类化合物CH3Br,CH2Br2,CF2ClBr,CF3Br,CF2HCl,CF3Cl的光解离机理，对CH3Br O2/O3,CH2Br2 O2/O3,CF2ClBr O2/O3,CF3Br O2/O3,CF2HCl O2/O3,CF3Cl O2/O3等体系的光化学反应过程及其产物进行了分析，重点讨论了含F卤代烷光氧化的共同产物CF2O的产生机理和它的稳定性，并探讨了控制卤代烷类化合物损耗臭氧层的途径。     

碎屑流运动模拟及能量过程研究

针对碎屑流的运动发展及不同条件下的能量衰减过程问题,采用有限体积数值离散方法对碎屑流运动过程进行模拟,数值模拟通过了解析算例和实验算例的验证.计算表明数值计算具有较高的精度和分辨率,是稳定和有效的.在碎屑流运动模拟的基础上,对碎屑流运动的能量过程进行了计算和分析.结果表明碎屑流的能量过程主要由底面阻力条件控制,而地形曲率的向心作用将通过改变碎屑流的摩擦阻力显著地影响碎屑流的能量耗散过程.     

氨合成工段压缩和换热过程的模拟(I)

在简化流程的基础上，对氨合成过程的循环机进行了模拟计算，考察了功与压力之间的关系和功与温度之间的关系，并获得了它们之间的关系曲线；对换热器进行了模拟计算，并得到了相应的结果.     

~(147)Nd高能组分β跃迁的研究

本文利用中间成象β谱仪研究了~(147)Nd的最大能量为896keV和804keV的两组β衰变。基态β跃迁(896keV)是唯一型一级禁戒跃迁,到~(147)Pm第一激发态的804keVβ跃迁为具有非容许型描绘的非唯一型一级禁戒跃迁,在C(W)=k(1+aW)表达式中的形状修正因子a=-0.24±0.04(m_0C~2)~(-1)。两组β衰变的强度比是S(896)/S(804)=0.0026±0.0010,基态β跃迁的分支比估计为(0.22±0.10)％。     

~(69)Ni、~(70)Ni激发态的相对论平均场研究

在球形相对论平均场模型下,采用NL3相互作用,对69N i、70N i基态以及第一、第二激发态进行计算.从核子的半径、价核子的激发能以及中子和质子的密度分布,得出结论:在69N i7、0N i第一和第二激发态都可能存在中子晕现象.     

甲氧基乙醇红外多光子解离机理的研究

用TEA CO_2激光器研究了甲氧基乙醇(CH_3OCH_2CH_2OH)的红外多光子解离机理.探讨了解离机理与分子的电荷分布和断裂键的势能曲线之间的关系.测得了解离率与激光能流的关系,得到解离阈值约为0.9J/cm~2.