硒插入Csp-Zn键及其生成物与二芳基碘盐反应合成芳基炔硒醚

将2.0 mmoL炔基溴化镁在5.0 mL TH F的溶液冷却到0 ℃,加入无水ZnCl2 (2.0 mmoL)及无水THF 10 mL,加热升温到室温搅拌30 min,然后加入干燥研细的硒粉(2.0 mmoL),加热回流直到硒粉完全消失,加入二芳基碘盐(2.0 mmoL)及无水HMPA 5.0 mL,在60 ℃搅拌5 h,用稀盐酸稀释,乙醚(3×50 mL)萃取,将有机相旋转去掉溶剂后的剩余物通过柱层析纯化,用石油醚/乙醚(30/1)作洗脱剂.收率为72%～83%.     

钯(0)催化芳硒基三甲基硅烷与芳基高碘盐的偶联:一种新的芳基硒醚合成方法

芳硒基三甲基硅烷与芳基高碘盐在三苯基磷钯 ( 0 )催化下 ,合成对称和不对称的芳基硒醚     

聚合物负载的炔基硒醚试剂参与(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚，再与二环己基硼烷反应制得聚苯乙烯负载顺式烯基硒醚；此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生偶联反应，提供了一种有效的(z)-1，2-二取代乙烯的固相有机合成方法，     

炔基硒醚的制备和(E)-α-溴代烯基硒醚的立体选择合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂，后者与芳硒基溴作用较高产率地制得了炔基硒醚，通过炔基硒醚与溴化氢在苯中的加成反应，立体选择地合成了（E）－α-溴代烯基硒醚 。     

芳硒化铯与炔硒醚反应合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

芳硒化钠与炔硒醚在室温不反应．但是,在室温、氮气保护下芳硒化铯与炔硒醚能有效的进行反应,立体选择生成(Z)-1,2-二芳硒基烯,产率在88％～95％．这表明ArSeCs中ArSe^-具有较强的亲核性．本方法具有反应条件温和、产率高、不需无水条件、实验操作简单．这一方法为(Z)-1,2-二芳硒基烯的合成提供了一条新的有效的途径．     

由聚苯乙烯负载烯基硒醚固相合成(E)-1,2-二取代乙烯

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚，再与LiAIH4反应制得聚苯乙烯负载反式烯基硒醚；此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生的偶联反应，提供了一种有效的（E）-1，2二取代乙烯的固相有机合成方法。     

炔硒醚的磷氢化反应

在催化剂氢氧化铯存在下,DMF做溶剂,室温、空气氛围中亚磷酸二乙酯与炔硒醚不是发生预期的加成反应,而是还原断裂Se-CsP键,得到相应的端炔和磷酸硒酯,收率89%~95%.考察了与炔及硒相连的取代基对反应的影响,结果表明,取代基的电性对反应没有明显的影响.反应机理为氢氧化铯与亚磷酸二乙酯反应生成的(EtO)2P-(O)Cs+亲核进攻炔硒醚中的Se生成磷酸硒酯和RC≡C-Cs+,RC≡C-Cs+随后水解得到RC≡CH,同时形成催化剂氢氧化铯.本方法为断裂Se-CsP提供了一条新的简便且有效的路径.     

芳基硒代酰胺新的合成方法实验

文中介绍了一种用芳腈与ＮａＨＳｅ在酒精中反应合成芳基硒代酰胺的有效方法。     

三硒硼氢化钠对芳基磺酰氯、芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯的还原作用

三硒硼氢化钠(NaBH2Se3)是一种新型还原剂,其还原能力强于硼氢化钠(NaBH4).在乙腈(CH3CN)溶剂中,它可直接还原芳基磺酰氯(Ar.SO2Cl)至相应的二硫化物(Ar.SS.Ar),产率比单独使用NaBH4作还原剂的高. 在二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,也可将芳基亚磺酸钠(Ar.SO2Na)、芳基磺酸酯(Ar.SO3.Ar′)直接还原为相应的二硫化物,而在同样的条件下,单独用NaBH4却不能还原芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯.     

三（3，5-甲基苯基氨基甲酸酯）多糖手性固定相拆分芳基硒代甘油醚对映体

采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H手性柱，研究5种新近合成的外消旋双芳基硒代甘油硫醚和4种芳基硒代甘油烷氧醚对映体的高效液相色谱拆分方法．对比这两种手性固定相、异丙醇和乙醇流动相调节剂、以及样品结构对硒代甘油醚色谱拆分的影响．除样品(1c)外，其他8个外消旋硒代甘油醚样品均可达到基线拆分．     

含芳基锌皂对PVC热稳定性比较

以芳香酸和氧化锌为原料,制备了5种含芳基锌皂,对产品进行了元素分析;以硬脂酸锌做对照物,测试了邻苯二甲酸锌、水杨酸锌、磺基水杨酸锌、对硝基苯甲酸锌、邻氨基苯甲酸锌对PVC的热稳定性能.通过热老化箱实验法、刚果红试纸法对含芳基锌皂及其互配系统进行了综合评价.结果表明,含芳基锌皂对PVC的热稳定性能一般,与硬脂酸钙具有一定的协同作用,但能与锌形成螯合结构的含芳基锌皂对PVC的热稳定性能要优于硬脂酸锌.     

碳酸铯催化下烷基芳醚的制备

以碳酸铯作催化剂，碳酸钾作碱，以乙腈作溶剂，在回流的条件下酚与卤代烃反应高产率得到烷基芳醚．     

相转移催化反应的研究——Ⅲ芳氧基乙酸芳酯的合成

用液-液相转移催化法合成了12个芳氧基乙酸芳酯。与经典方法相比,相转移催化法有产率较高、反应条件温和、操作简便等优点。     

氯乙酸芳酯的相转移催化合成研究

利用液液相转移催化法合成了10种氯乙酸芳酯．讨论了不同反应条件对产率的影响，通过正交实验。探索出了最佳合成条件．该合成方法具有操作简便，反应温度低、反应时间短．产率较高等优点．     

碳酸铯催化下烷基芳醚的制备

研究了碳酸铯催化酚与卤代烃反应制备烷基芳醚．以碳酸铯作催化剂,氢氧化钾作碱,DMF作溶剂,室温下,在分子筛存在下,苯酚、萘酚、3,5-二叔丁基苯酚及4-[二(4 -叔丁基苯基)苯基甲基]苯酚与溴乙烷、溴丁烷及苄溴等反应形成相应的烷基芳醚,收率为90%～96%．结果表明,碳酸铯可有效地催化酚与卤代烃反应．     

芳基重氮复盐光敏剂的结构与性能关系

本文初步探讨了劳基重氮复盐光敏剂的结构同其热稳定性、光敏性的关系．     

苯基脒/碘化亚铜催化碘代芳烃与二芳胺的反应

N-烷(芳)基苯甲酰胺与氯化亚砜作用后,在三乙胺存在下与芳伯胺或脂肪伯胺反应,方便、高产率地得到了6个N,N′-烷基或芳基苯甲脒;然后将其作为配体应用于铜催化的碘苯与二苯胺的偶联反应中,该类配体显示出了良好的活性,其中N-苯基-N′-叔丁基苯甲脒(L6)的活性最高,产率达到96%;不同取代的碘代芳烃和含有吸电子或供电子基团的二苯胺用这一催化体系进行底物扩展,均能以很高的产率得到偶联产物。将这一催化体系应用于OLED(Organic LightEmitting Diode)的空穴传输材料N,N,N′,N′-四苯基联苯二胺(TPB)及其溴代的衍生物的合成中,分别以77%和70%的产率得到目标产物。     

合成芳基芳酰基偶氮化合物的简便有效的新方法

用MnO2/硅胶 H2SO4 作为氧化剂,在室温无溶剂条件下对二芳基酰肼化合物进行固相氧化,高产率地合成了10种芳基芳酰基偶氮化合物. 该方法具有反应速度快,操作简便,试剂价廉易得等优点.