缔合物系(醋酸—甲酸—水)汽液相平衡的研究——UNIFAC模型与Wilson模型的比较

用Ellis平衡釜测定了醋酸—甲酸—水三元体系在760mmHg下的汽液平衡数据;汽相逸度系数采用考虑汽相分子缔合效应的Tamir模型,液相活度系数分别采用UNIFAC模型和Wilson模型进行了热力学关联与比较。     

缔合流体混合物的分子热力学模型

从分子缔合的粘滞球模型出发，导出了同时含有自缔合和交叉缔合时亥氏函数的贡献，交叉缔合参数可由自缔合参数计算。常压和高压下二元缔合流体混合物汽液平衡的关联结果令人满意。     

醋酸—水二元系统汽液平衡数据的热力学关联

醋酸—水二元系统汽液平衡数据的热力学关联,本文采用了一种简便的手算法,对醋酸汽相分子缔合进行了校正,关联结果与实验数据进行比较,给出了计算误差。     

醇类溶液的相平衡研究(Ⅲ)

本文采用Ｅｌｌｉｓ汽液平衡器来测定四种丁醇异构体分别与正庚烷及环已烷两种溶剂所构成的８套二元系统恒压汽液平衡。实验数据应用缔合溶液模型来关联，同时与三种局部组成方程式及基团溶液模型的关联结果作了对比，证实：两种缔合溶液模型不但可应用于醇类－醇类系统和醇类水溶液．而且也适用于醇类－烃类系统．     

计算醋酸—水系汽液平衡的一种方法

本文提出了在醋酸一水系汽液平衡中,计算汽相存在多种缔合分子的一个数学处理方法。     

石油馏份汽-液平衡的考察(三)——用SRK状态方程预测高温高压下汽-液平衡

为了进行石油馏份高温高压汽-液平衡的计算,我们曾考察了常用的两类汽-液平衡模型;一类是混合模型中的Chao-Seader模型和Grayson-Streed关联;第二类是同时适用于汽-液相的状态方程中的BWRS方程,其结果见石油馏份汽-液平衡的考察(一)和(二)。 本文主要考察属于第二类的SRK状态方程对石油馏份高温高压汽-液平衡计算的适     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

三种挥发性弱电解质水溶液体系汽液平衡的关联计算

以Edwards提出的通用分子热力学模型为基础关联了氮-硫化氢-水、氨-二氧化碳-水.氨-二氧化碳-硫-化三种挥发性弱电解质水溶液体系的汽液平衡.为了将模型扩展至酸水汽提过程中的高组分浓度区、高温度区(可能导致高压)以及高离子强度区的汽液平衡关联.在模型中加入了三元离子交互作用与温度的关系项.并采用了更新的离子反应平衡常数、享利常数和二元交互作用参数.经计算对比.对原模型不能预测的汽液平衡区域,这种关联能给出较好的结果.     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

胺类活化热钾碱脱碳溶液汽-液平衡研究——K_2CO_3-CO_2-H_2O-DEA(二乙醇胺)体系

建立了K_2CO_3-CO_2-H_2O-DEA体系汽-液平衡的分子热力学模型。采用一种简便的算法,使模型能方便地运用。编制了具有弹性功能的通用性计算程序SUYZ1。预测了DEA3%、K_2CO_3初始浓度分别为27%和30%脱碳溶液的汽-液平衡性质,得到令人满意的结果;关联计算了热钾碱脱碳工艺过程的汽-液平衡数据,平均相对误差10%左右。应用静态法测定了DEA3%、K_2CO_327%脱碳溶液的汽-液平衡数据,证实了模型的合理性和适用性。     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

氢键缔合水分子与水的反常膨胀探析

从水的密度、水分子结构、冰的结构、水分子间的氢键及水分子的缔合等入题,分析了对水的反常膨胀;从微冰结构、晶体结构、极性分子及分子缔合几种解释方法,认为用水分子间形成氢键缔合水分子理论解释水的反常膨胀最为科学,与实验事实及晶体理论相吻合。     

红外光谱定量分析法研究醇在四氯化碳中的氢键缔合作用

对醇在CCl_4稀溶液中的红外光谱进行了图谱解析,研究醇在惰性溶剂稀溶液中的各种氢键缔合状态,推测了它们的结构及分布.根据有关文献分析,结合图谱解析,提出一个改进的醇的缔合模型.计算了有关的自缔常数。对所得结果进行了分析讨论。     

乙酸-苯-三乙胺的液液相平衡

测定了在293.15K时乙酸、苯和三乙胺的液液二相平衡，并将实验数据和UNIQUAC缔合溶液模型的计算结果进行比较。模型假设乙酸以二聚形式存在，乙酸与三乙胺可以形成1：1、2：1、3：1和4：1型的化合物，并且假设在三元体系中不同分子之间没有其他的相互作用力。UNIQUAC缔合溶液模型成功地描述了乙酸、苯和三乙胺的液液二相平衡．     

~1HNMR法研究氯仿与某些化合物的氢键作用

本文用~1HNMR法在36.0±0.5℃下研究了氯仿与丙酮、环已酮及甲基丙烯酸甲酯分子间的氢键缔合作用,并测定了氢键缔合常数。     

醇类溶液的相平衡研究

醇类溶液的相平衡研究，将有助于缔合性溶液理论的进展。 本文采用改进的 Ｇｉｌｌｅｓｐｉｅ型汽液平衡器测定叔丁醇－仲丁醇、仲丁醇－正丁醇、叔丁醇－正丁醇３组二元系统和叔丁醇－仲丁醇－正丁醇三元系统汽液平衡数据。对于水－正丁醇、水－异丁醇、水－异戊醇３组有限互溶度系统的平衡测定，采用Ｐｒａｔｔ型平衡器。实验数据应用修正威尔逊方程分别求得其配偶能量参数，拟合精度符合工程设计要求。应用求得的配偶能量参数来计算叔丁醇－仲丁醇－正丁醇三元系统汽液平衡关系，并与实验数据作了对比，获得较好的关联效果。     

分子间高缔合比例疏水聚合物研究(Ⅰ)

分析了目前疏水缔合聚合物在研究和应用中的存在问题,认为主要原因是聚合物分子结构设计不当和聚合反应控制不当。分析了环境疏水缔合作用HAWP流变性之间的相互作用关系,认为疏水缔合作用是HAWP水溶液中形成可逆的超分子结构和溶液保持其结构流体特性的根本原因,而分子设计的手段可以实现对分子链内缔合/分子链间缔合动态平衡的调节。分析了疏水缔合作用与HAWP溶液耐温抗盐性能之间的关系,提出了设计分子间高缔合比例疏水缔合聚合物的分子设计目标：通过调节所引入疏水基团参与溶液超分子缔合结构的效率,使其溶液的耐温抗盐性能得到进一步提高,同时尽可能降低因疏水基团的引入带来的负面影响。     

醋酸-丙酮二元系恒温汽液平衡的研究

本文采用静态溶液总蒸汽压法测定了醋酸-丙酮二元系在25、35、45、55℃四组恒温下的汽液平衡数据T、P、x,并采用Mixon的间接法推算汽液平衡时的汽相组成(y)、液相活度系数(r_i),以及过量自由焓函数(Q)等. 采用此法克服了传统的用“流动循环法”研究汽液平衡的许多缺点.     

Rectisol净化系统低温高压汽液平衡计算的研究

为了掌握和改进 Rectisol工艺、改进城市煤气的净化流程、消化引进技术、进行国内氨厂的改造与设计,也为环境保护工作提供科学依据,本文对Rectisol工艺净化系统中二元汽液平衡的计算进行了研究。由于本系统含有极性物质、缔合组分、超临界组分和量子流体,且处于低温高压下,非理想性很强,其相平衡计算难度较高,长期以来始终是工艺计算的障碍,目前还没有足够准确和有效的便于工程应用的数学模型与计算方法。 本文系统地对高压汽液平衡计算及Rectisol工艺研究中已发表的文献进行了综述,采用LS判据(最小二乘判据)建立了汽相分别采用RKS方程…     

直馏汽油、煤油馏分汽-液平衡常数的研究

进行动态汽-液平衡试验,在压强为0.493～1.474MPa下,测定了我国三种主要原油的直馏汽油,煤油馏分的一百多个窄馏分的相平衡常数。考察了Soave方程、SHBWR方程及G-S关联、C-S关联等汽-液平衡模型,对我国主要原油馏分汽-液平衡计算的适用性。结果表明:Soave方程,C-S关联能较成功地描述汽-液平衡关系,可用于我国馏分油的汽-液平衡计算。两模型温度预测的绝对平均误差为6.8℃,平衡常数预测的平均相对误差分别为4.39%和4.77%。G-S关联对非含氢馏分油预测精度较C-S关联差,如果以SRK方程代替RK方程计算汽相逸度系数,混合模型的预测精度未提高。SHBWR方程对温度的预测较差,对平衡常数的预测尚可,交互作用因子的引入对此方程预测精度的提高并无显著效果。采用Roess式计算临界温度,Soave式计算蒸汽压参数,Lee-Kessler式计算临界压力及偏心因子,其预测温度普遍偏低。