1,3—偶极环加成反应合成氮茚

研究了吡啶和γ－甲基吡啶Ｗｅｎｇ盐生成的叶立德与α，β－不锈和酮在一种温和的双金属氧化剂、ＴＰＣＤ、存在下发生１，３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法。     

1,3-偶极环加成反应产物构型的推定

1,3-偶极环加成反应有多种选择性,因此产物往往也是由多个异构体组成.天然产物青藤碱进行1,3-偶极环加成反应杂环化时,产物理论上有四个异构体,实验中只发现两个异构体.本文分析了青藤碱1,3-偶极环加成反应中的选择性,再根据产物的1 H NMR、13C NMR、NOESY相关谱、电子效应、空间效应的分析,结合理论计算和软件模拟,最终确定了所得两种产物异构体-1和异构体-2的构型.本文的推定方法,在判定具有类似电子效应和空间效应的1,3-偶极环加成反应产物结构时,能起到一定的借鉴作用.     

基于计算经典辐射功率的量子偶极-偶极相互作用求解

提出了一种通用的严格求解任意微纳结构中2个二能级“原子”间量子偶极-偶极相互作用的方法.量子偶极-偶极相互作用传输率用2个经典电偶极子同时存在时的辐射功率减去它们单独存在时的辐射功率来表达,辐射功率通过经典的时域有限差分方法获得.将该方法应用到偶极子处于真空和平板金属腔中的情况,其数值结果与解析结果符合得很好,验证了该方法的可行性.     

1,3-偶极环加成反应合成中氮茚

研究了吡啶和γ－甲基吡啶钅翁盐生成的叶立德与α,β－不饱和酮在一种温和的双金属氧化剂、ＴＰＣＤ、存在下发生１,３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法     

光晶格中偶极BEC偶极——偶极相互作用极限的讨论

在GP方程和离散Schrodinger方程的基础上,根据对光晶格中偶极玻色——爱因斯坦凝聚体(BEC)的调制不稳定性的研究,如果频率出现虚值,则光晶格中的偶极BEC将出现调制不稳定性,而偶极——偶极相互作用对光晶格中偶极BEC的非线性激发和稳定性有很大的影响。由于偶极——偶极相互作用可以通过外场很方便地进行调节,本文中,我们对光晶格中偶极BEC偶极——偶极相互作用的极限进行了必要的讨论,这可为实际应用中如何操控偶极BEC提供有用的信息。     

偶极—偶极相互作用的探讨

本文用相关势近似方法阐明在增强拉曼光谱和电势调节红外光谱中观察到的偶极-偶极相互作用,特别是表现出来的强度转移和频率位移现象。     

1,3—偶极加成法合成中氮茚衍生物

研究了吡啶钅翁盐生成的叶立德与烯烃在一种新型的温和双金属氧化剂、ＴＰＣＤ、存在下的１，３—偶极环加成反应。     

增强拉曼光谱和电势调节红外光谱对偶极-偶极相互作用的研究

本文讨论了最近用SERS、PDIR研究在电极溶液界面处吸附在电极表面的分子(或离子)之间的偶极-偶极相互作用。该法不仅能用于研究小分子(或离子).如CO、CN~-等,且已能用于苯、吡啶等较大的分子间的偶极-偶极耦合作用,并可探讨光谱与吸附方向间的关系。     

光晶格中偶极BEC的调制不稳定性

在GP方程和离散Schr d inger方程的基础上,对光晶格中偶极玻色-爱因斯坦凝聚体(BEC)的调制不稳定性进行了研究,得到了光晶格偶极BEC原子系统的激发谱和调制不稳定性区域与在位相互作用以及偶极-偶极相互作用之间的关系.结果显示,偶极-偶极相互作用对光晶格中偶极BEC的非线性激发和稳定性有很大的影响,为实际应用中如何操控偶极BEC提供有用的信息.     

1,3-偶极环加成反应合成中氮茚

研究了喹啉和异喹啉盐生成的叶立德与α,β－不饱和烯酮在温和的双金属氧化剂ＴＰＣＤ［Ｐｙ４Ｃｏ（ＨＣｒＯ４）２,ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｃｏｂａｌｔ（Ⅱ）ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ］存在下发生１,３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法。     

手性2,4-二羟甲基吡咯衍生物的不对称合成

在碱Na2CO3或CH3ONa存在下，芳香醛或脂肪醛与芳香取代的甘氨酸甲酯反应，生成Schiff碱，Schiff碱在有机强碱DBU和金属离子作用下，生成1，3－偶极试剂，并与手性丙烯酸薄荷醇酯原位发生不对称1，3－偶极环加成反应，得手性2，4－二醋基四氢吡咯衍生物；然后，在无水THF中用氢化铝锂还原，得纯的手性2，4－二羟甲基四氢吡咯衍生物，所有二酯基，二羟甲基四氢吡啶衍生物的结构都经过红外光谱，核磁共振，质谱鉴定。     

Recent advances in the iron-catalyzed cycloaddition reactions

The rapid generation of molecular in a relatively easy manner has made the cycloaddition reaction a powerful tool in the synthesis of different membered ring compounds.Clearly,iron catalysts are becoming a much more interesting and viable choice for this purpose.In this review,a number of promising results in the iron catalyzed cycloaddition reactions in the last decades were summarized.Special attention has been paid to the asymmetric cycloaddition reactions.     

环加成反应中的次级效应

环加成反应是有机化学中的一类重要反应.本文试用次级轨道效应,定性地讨论环加成反应中的立体选择性,并用含有次级轨道作用项的微扰方程半定量地解释其区域选择性.     

H4C2N+氮杂阳离子的结构与反应性

组成为H4C2N^ 氮杂阳离子有烯丙基型和烯酮亚胺型两类，它们都有较强的亲电性和反应活性，通过环加成反应能导入一种含氮的杂环结构，生成新的氮杂环化合物，由于反应能在常温下进行，反应的原料容易得到，使得氮杂阳离子的反应在有机合成中有着重要的实用价值．应用量子化学理论及其计算方法，从理论上研究这类体系的骨架原子在不同位置时的结构及其异构体的稳定性，以及它们与含双键的分子进行环加成反应的机理，寻找其反应规律，对于在有机合成中正确认识和应用这类反应有着重要的指导意义。     

微扰理论在有机化学中的应用研究Ⅲ——PMO与环加成反应的周边选择性

本文介绍了用于分析环加成反应的前线轨道的微扰分子轨道理论的普通方程,从而用简单的计算结果半定量地解释了环加成的周边选择性。通过对前线轨道系数的分析,可以预计周边选择性的主要产物。     

二氯锗烯与乙烯环加成反应的DFT计算研究

用密度泛函理论的B3LYP方法．以6-311G^ 为基组．研究了Cl2Ge(^1A1)与C2H4环加成反应的机理。并用经典过渡态理论计算了该反应在不同温度下的反应速率常数和平衡常数，讨论了取代基对该加成反应的影响．     

烯酮与乙烯或乙炔的[2+2]环加成反应机理的从头计算研究

用从头计算法研究了乙烯酮与乙烯(或乙炔)环加成反应机理.所有的几何构型优化都采用能量梯度法(在STO-3G水平上).对过渡态结构都用分析力常数矩阵计算进行了确证。为了得到较好的反应位垒和生成热,在HF/STO-3G结构参数基础上。采用MP2/6-31G和MP3/6-31G作了单点能量计算。计算结果表明,这2个反应都按协同、非同步的方式进行。乙烯酮与乙烯和乙炔环加成反应的活化位垒分别为244.2和294.5kJ/mol。     

Zirconacycle-mediated synthesis of carbocycles

Direct transformation of five-membered zirconacycles to carbocyclic compounds is of great synthetic interest. The reaction of zirconacycles with electrophiles containing at least two reactive functional groups or an oxidant affords various carbocycles through cross coupling, addition, and/or oxidative coupling reactions. In this paper, we present our recent results on the zircona-cycle-mediated formation of carbocycles, including: (1) 1,1-cycloaddition of oxalyl dichloride with zirconacycles; (2) benzoqui-none-promoted coupling of zirconacyclopentadienes in the presence of CuCl; (3) cycloaddition of zirconacyclopentadienes to quinones; (4) cycloaddition of zirconacyclopentadiene with 2-bromoacrylate, 2-bromoacrylaldehyde and 3-bromofuran-2,5-dione in the presence of CuCl; (5) one-pot coupling of two alkynes and an alkene to form cyclohexene derivatives via zirconacyclopen-tadienes; and (6) dianionic cycloaddition of decatetraenes with esters or acyl chlorides to form nine-membered carbocycles.     

2-苯基-4,5-二(4′-溴苯基)咪唑的合成及反应机理

研究2-苯基-4,5-二(4′-溴苯基)咪唑的合成及反应机理.以对溴苯甲醛为原料通过催化,氧化生成1,2-二(4′-溴苯基)乙二酮,再以其与苯甲醛、醋酸胺和醋酸通过德布斯法合成2-苯基-4,5-二(4′-溴基苯基)咪唑.优化对最后环合加成反应的工艺条件并研究其反应机理,较佳反应条件为1,2-二(4′-溴苯基)乙二酮∶苯甲醛∶醋酸铵物质的量比为1∶1.2 ∶10,醋酸2 mL,反应时间5 h .在此条件下,目标产物收率达92.3 %.