二(五氯苯氧基)二茂钛配合物合成方法研究--有机相、水相及两相法

采用［Ｃｐ２Ｔｉ（ａｃａｃ）］＋,分别由水相法和两相法合成了二（五氯苯氧基）二茂钛配合物,并对有机相合成法进行了改进,其产率分别为７３％,７０％,４６％．实验表明,两相法具有操作简便、条件温和、反应时间短、现象明显等优点;配合物用元素分析、ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行了表征     

二氯β-二酮金属配合物的质谱表征

以二氯β－二酮及其酯为配体的七种金属配合物Ｔｉ（ａｃａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２， Ｓｎ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｚｒ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｅｔａｃ）２Ｃ１２，Ｔｉ（ｍｅｓａ）２ＣＩ２ 有基本相似的质谱断裂途径：分子离子Ｍ＋较弱（＜６％），由Ｍ＋优先生成（Ｍ－ Ｃ１）＋．并能进一步断裂生成次级碎片离子，其中β－二酮酯类配体以六员环转移反应 为其特征，从Ｍ＋脱除β－二酮配体部分生成明显的特征离子。此外，由配体部分 可直接产生强的■离子（ＣＨ３Ｃ三０■，Ｃ６Ｈ５Ｃ三０■）和Ｃ６Ｈ＋５离子，据此总结 出上述配合物的基本断裂模式，并对由 Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃ１２和 Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃ１２产生的例 外Ｃ６Ｈ＋６峰与红外（ＩＲ）与顺磁（ＥＳＲ）谱进行了比较。     

β—二酮异烟酰腙Ln（Ⅲ）配合物对生物自由基清除作用的研究

合成了乙酰丙酮异烟酰腙,乙酰乙酰二茂铁异烟酰腙以及它们与Ｌｎ（Ⅲ）的配合物ＬＮ（ＡＣＡＣ）３和Ｌｎ（ａｃｆｃ）３（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｓｍ）等化合物,用分光光度法和气相色谱法测定了综们对生物自由基Ｏ２和（ＯＨ）的抑制率,实验数据表明：Ｌｎ（ａｃａｃ）３和Ｌｎ（ａｃｆｃ）３对生物自由基的消除作用均高于其相应配体Ｈａｃａｃ和Ｈａｃｆｃ,乙酰乙酰二茂铁异烟酰腙（Ｈａｃａｃ）和其配合物Ｌｎ（ａｃｆｃ）３高于Ｈａｃ     

乙酰基二茂铁2，6－吡啶二甲酰基腙与Pb~（2＋）、Cu~（2＋）、Cd~（2＋）、Co~（2＋）、Ni~（2＋）的配位行为研究

以合成的一种新化合物乙酰基二茂铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ）为配体，在无水乙醇中制备了五种金属醋酸盐的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱和摩尔电导对配合物进行了表征，结果表明，配合物的组成为Ｍ２Ｌ（Ｏａｃ）２·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｐｂ（２＋），Ｃｕ（２＋），Ｃｄ（２＋），Ｃｏ（２＋），Ｎｉ（２＋），ｎ＝４，６），配体在配合物中以烯醇式参与配位，所有的配合物在ＤＭＦ中均为非电解质。     

二氰基二硫纶联吡啶镉(Ⅱ)配合物的合成及荧光特性的研究

以ｃｉｓ－１，２－二氰基乙烯—１，２—二硫醇钠Ｎａ２（ｍｎｔ）和２，２′—联吡啶镉配合物Ｃｄ（ｂｐｙ）Ｃｌ２为原料，合成了一种功能性新型二氰基二硫纶联吡啶合镉（Ⅱ）配合物Ｃｄ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ）（ｍｎｔ＝１，２－ｄｉｃｙａｎｏ－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｔｈｉｏｌａｔｅ，ｂｐｙ＝２，２′－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）。经元素分析、红外光谱、摩尔电导、热谱、电子吸收光谱表征，其结构为四配位的电中性配合物。同时研究了标题配合物的荧光特性，在室温下，用紫外光激发，配合物固体粉末在４７０ｎｍ和５２５ｎｍ处呈现较强的荧光发射带     

二羰基乙酰丙酮铑对芳基烯烃氢甲酰化反应的催化作用

研究了二羰基乙酰丙酮铑Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２对苯乙烯，Ｐ－甲基苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能．在常压下，Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２和Ｐ（ＯＰｈ）３、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）ｎＰＰｈ２（（ｎ＝２，３）组成的体系具有较好活性．在双齿配体存在下，２－芳基丙醛的选择性可达９５％以上．     

尼克酰胺镍（II）配合物的热分解非等温动力学的研究

本文合成了Ｎｉ（Ⅱ）的一个配合物Ｎｉ（Ｎｉｃａ）２Ｃｌ２（Ｎｉｃａ表示尼克酰胺）。用元素分析、红外光谱、热重及量热分解对该配合物进行了表征，并对其热分解过程进行了研究，运用Ａｃｈａｒ法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断出该配合物第一步热分解的非等温动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ＾－Ｅ／ＲＴ３／２（１＋α）＾２／３［（１＋α）＾１／３－１］＾－１。     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反…

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应。实表明，在ＰＨ４．０－６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）型成紫红色配合物。     

二氰基二硫纶·联吡啶镉（II）配合物的合成及荧光特性的研究

以ｃｉｓ－１，２－二氰基乙烯－１，２－二硫醇钠Ｎａ２（ｍｎｔ）和２，２＇－联吡啶镉配合物Ｃｄ（ｂｐｙ）Ｃｌ２为原料，合成了一种功能性新型二氰基二硫纶·联吡啶合镉（Ⅱ）配合物Ｃｄ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ）（ｍｎｔ＝１，２－ｄｉｃｙａｎｏ－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｔｈｉｏｌａｔｅ，ｂｐｙ＝２，２＇－ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）。经元素分析、红外光谱、摩尔电导、热谱、电子吸收光谱表征，其结构为四配位的电中性配合物。同景     

含2,3—二氯—5,6—二氰基对苯醌（DDQ）或其自由基离子（DD…

通过联苯甲酰双缩肼与不同金属乙酸盐及２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌自由基离子反应，合成了３个分子式为（ＭＬ）＾２＋（ＤＤＱ＾＝）２（Ｍ＝Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｄ）的三元配合物及２个分子式为（ＭＬ）＾２＋（ＤＤＱ＾－）（ＯＡｃ＾－）（Ｍ＝Ｎｉ，Ｐｂ）的四元配合物。元素分析确定了它们的组成，经红外光谱，紫外－可见光谱及摩尔电导的测定对其配位情况进行了讨论。     

4,5—亚乙二硫基—1,3—二硫杂环戊烯—2—酮衍生物的合成

以二（１,３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４,５－二硫）合锌酸四乙基铵盐（Ｉ）为原料,合成四种未见文献报道的４,５－亚乙二硫基－１,３－二硫杂环戊烯－２－硫酮及酮ＩＶａ,ＩＶｂ,Ｖａ,Ｖｂ,其中由路线Ａ和Ｂ分别制得了Ｖａ;对ＩＶｃ和由路线Ａ制备Ｖｂ失败的原因进行了讨论。     

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲与Cu(OAc)2、Ni(OAc)2、Co(OAc)2、Mn(OAc)2配合物及其抗癌活性研究

本文合成了间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）及其与Ｃｕ（ＯＡｃ）２、Ｎｉ（ＯＡｃ）２、Ｃｏ（ＯＡｃ）２、Ｍｎ（ＯＡｃ）２ 配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。测试了配体和配合物的抗癌活性。     

乙酰基二茂铁2,6——吡啶二甲酰基腙与Pb^2＋,Cu^2＋,Cd^2＋,Co^2＋,Ni^2＋的...

以合成的一种新化合物乙酰基二藏铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ）为配体，在无水乙醇中制备了五种金属醋酸盐的配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱和摩尔电导对配合物进行了表征，结果表明，配合物的组成为Ｍ２Ｌ（ＯＡｃ）２．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｐｂ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，ｎ＝４，６），配体在配合物中以烯醇式参与配位，所有的配合物在ＤＭＦ中均为非电解质。     

二—（2—乙基己基）磷酸萃取镓（Ⅲ）的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡。发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２．２ＨＡ和ＧａＡ３．３ＨＡ两种萃合物。     

四（5,6—二氢—1,4—二噻英）四氮杂卟啉铁（Ⅱ）配合物及 …

对比ＦｅＰｃ研究了标题配合物ＦｅＰｚ（ｄｔｎ）４的电子结构及吸收光谱。发现ＦｅＰｃ大环外围硫原子及氯原子取代均导致吸收光谱的Ｂ带与Ｑ带能差减小。ＵＨＦ－ＺＩＮＤＯ／１全优化计算证明：标题配合物和ＦｅＰｃ分子的基态均为自旋三重态，且三者基态与最低能量自旋单态的能差相近，基态结合能的绝对值按ＦｅＰｃ〉ＦｅＰｚ（ｄｔｎ）４〉ＦｅＰｚ（ｄｃｄｔｎ）４顺序依次减小，铁原子的净电荷按ＦｅＰｃ〈ＦｅＰｚ（ｄｔｎ     

N─氧化─2，6─二甲酰吡啶双缩氨基硫脲过渡金属双核配合物

合成了Ｎ－氧化－２，６－二甲酰吡淀双缩氨基硫脲与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的双核配合物．通过元素分析、ＩＲ、电导、ＥＳＲ及磁性研究对配合物进行了表征．研究了Ｎｉ（Ⅱ）配合物的变温磁化率，求得Ｊ＝－１４．０３ｃｍ－１，表明该配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间存在弱反铁磁交换作用     

过渡金属乙酰丙酮配合物引发淀粉与烯基单体接枝共聚

研究了Ｍｎ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅲ）和Ｖ（Ⅳ）的乙酰丙酮配合物引发淀粉与ＭＭＡ、ＡＮ、ＡＭ和ＡＡ接枝共聚合反应的引发活性。实验表明，４种引发体系中，Ｍｎ（ａｃａｃ）３的引发活性最佳，它可以有效地引发淀粉与上述４种单体的接枝共聚合反应，并获得较高的ＰＧ；Ｃｏ（ａｃａｃ）３和Ｃｒ（ａｃａｃ）３仅对水溶性烯基单体ＡＭ、ＡＡ有良好的引发活性；Ｖｏ（ａｃａｃ）２对４种单体的引发活性均较低。４种单体中，水     

四磺化酞菁铝在水,醇—水,胶束体系中的二聚现象

采用分光光度法研究了四磺化酞菁铝（ＡｌＴＳＰｃ）在水、醇（甲醇、乙醇、丙醇）－水、胶束体系中的二聚行为，测定了配合物在上述体系中的二聚常数。结果表明：ＡｌＴＳＰｃ形成二聚体是一个慢反应，醇、胶束均可使二聚体发生解聚。     

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲与Cu（OAc）2,Ni（OAc）,Co（ …

本文合成了间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）及其与Ｃｕ（ＯＡｏ）２、Ｎｉ（ＯＡｃ）２、Ｃｏ（ＯＡｃ）２、Ｍｎ（ＯＡｃ）２配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征,测试了配体和配合物的抗癌活性。     

N—氧化—2,6—二甲酰吡啶双缩氨基硫脲过渡金属双核配合物

合成了Ｎ－氧化－２，６－二甲酰吡淀双缩氨基酸硫脲与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和ＺＮ（Ⅱ）的双核配合物。通过元素分析、ＩＲ、电导、ＥＳＲ及磁性研究对配合物进行了表征。