聚苯乙烯—聚异戊二烯二嵌段共聚物的溶液性质和分子链尺寸

本文对聚笨乙烯一聚异戊二烯二嵌段共聚物的稀深液粘度,分子链尺寸和体积排斥色谱做了系统研究.试样是由阴离子聚合制备,具有组成和分子量都比较均一的特点,消除了在研究中组成和分子量多分散性的影响.     

相变调温PET-PEG嵌段共聚物的性能和结构的研究

以酯交换法合成了一系列的PFT-PEG（聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇）嵌段共聚物，经DSC测试证明它们具有不同的常温相变温区，且常温相变来自于嵌段共聚物中的PEG链段。用FTIR，^1H—NMR表征了共聚物的结构，结果表明其是以PET硬链段封端的多嵌段共聚物，PEG软链段保有一定长度，PEG软链段含量受所投原料比例影响。通过改变加入的PEG相对分子质量和PEG／DMT投料比可控制PET-PEG嵌段共聚物相转变的热性能。     

液晶含氯聚芳酯的热分析

本文采用热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了不同结构含氯聚芳酯的热性能和液晶性.实验结果表明:含氯聚芳酯有良好的热稳定性和理想的液晶性,其中含柔性链段系列含氯聚芳酯熔融温度最低,液晶相变温度范围宽;萘二酚系列含氯聚芳酯熔融温度高,热稳定性好,但液晶相变温度范围窄.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚∈-己内酯嵌段共聚物链化学结构研究

应用拔磁共振氢谱和计算机分峰技术定量计算,证明了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-聚∈-己内酯(PCL)嵌段共聚物软、硬链段间的连接有两种方式.软链段有两种结构形式,而硬链段的结构单元也有两种类型,从而确定了PBT-PCL 嵌段共聚物链的化学结构.     

聚乙二醇-聚己内酯的合成及其自组装纳米粒子的理化性质

以辛酸亚锡为催化剂,利用聚乙二醇单甲醚(MePEG)末端羟基开环己内酯进行聚合反应,合成了一系列具有不同聚乙二醇(PEG)链段长度和聚己内酯(PCL)链段长度的嵌段聚合物.采用1HNMR,GPC等分析手段表征共聚物的结构.利用透析的方法,两亲性嵌段共聚物PEG-b-PCL在水中自组装形成了聚合物纳米粒子.采用荧光光谱,动态激光光散射、原子力显微镜和Zeta电位仪等手段对聚合物纳米粒子的物理化学性质进行了表征,结果表明聚合物纳米粒子的物理化学性质由嵌段聚合物的组成与结构控制.     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计Ⅱ.聚酰胺-聚芳酰胺三嵌段共聚物的合成与表征

研究了各种合成聚己内酰胺－ 聚芳酰胺－ 聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法． 采用高温溶液直接缩聚法, 合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物, 并对这些三嵌段共聚物进行了表征．     

微观纤维增强高分子复合材料分散相结构设计：Ⅱ.聚酰胺— …

研究了各种合成聚己内酰胺－聚芳酰胺－聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法。采用高温溶液直接缩聚法,合成了具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯二甲酰对苯二胺链段的三嵌段共聚物,并对这些三嵌段共聚物进行了表征。     

聚酯—聚氨酯溶液的C—13NMR 弛豫研究(2)自旋晶格弛豫与温度的相关性

本文对由聚己二酸丁二醇酯(数均分子量为2000),4,4二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4一丁二醇形成的聚氨酯溶液的 C—13NMR 自旋晶格弛豫时间(T_1)与温度的相关性进行了研究,在氘代二甲基亚砜溶液中,应用JEOL FX—60Q 核磁共振仪测定了不同温度下(40—90℃)聚氨酯链上不同嵌段上 CH_2及 CH 碳的 T_1值,利用所得数据对聚氨酯分子链运动随温度的变化及结构与性能的关系进行了分析和讨论。     

PET—PCT共聚酯的微相分离结构

利用核磁共振(1H-NMR.13C-NMR)表征了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯(PCT)共聚酯的组成及序列结构;采用高级转矩流变仪和动态力学分析仪研究了共聚酯的动态流变性能和动态力学性能.结果表明:PET-PCT共聚酯为无规嵌段聚合物.其中PCT的实际摩尔含量高于投料比.各链段的数均序列长度与其摩尔含量成正比;共聚酯呈现明显的末端区效应,随PCT摩尔含量的增加,储能模量～频率曲线(G'～W)中,储能模量偏离线性关系的频率移向高频;动态力学分析图谱中出现了两个玻璃化转变温度,说明PET-PCT共聚酯中PET链段和PCT链段是不相容的.呈现微相分离的相态结构.     

硝酸钠熔盐体系下二氧化硅低温晶化研究

以介孔氧化硅分子筛SBA-15为原料,采用低温熔盐法制备了晶态的方石英.X射线衍射结果表明,二氧化硅(SiO_2)骨架由无定型态转变为晶态的方石英相的最佳条件为:SiO_2与NaNO3的质量比例为1∶50,温度为500℃,保温时间为6h.此外,晶化机理研究表明,Na+和三嵌段表面活性剂P123(聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物,PEO-PPO-PEO)是实现SBA-15低温晶化的两个关键因素.     

新型嵌段共聚聚苯醚的制备与表征

在氧化偶联聚合反应基础上,以氯苯为溶剂,在铜催化剂作用下,以2,6-二甲基苯酚(DMP)和2,6-二苯基苯酚(DPP)为单体合成了3种不同比例的嵌段共聚物.对共聚物性能的表征结果表明:这种嵌段共聚物比DMP的均聚物(PDMPE)有更高的热稳定性,并保持了良好的溶解性及成膜性能;虽然嵌段聚合物和PDMPE一样为无定形结构,但通过引入结晶性的聚二苯基苯醚(PDPPE)链段,嵌段共聚物薄膜内可以形成通道式相分离;可能是由于PDPPE和PDMPE这两个嵌段的玻璃化转变温度(Tg)比较接近的缘故,嵌段共聚物只有一个Tg,且随着PDPPE含量增加而上升.     

~(13)C核磁共振研究聚苯乙烯及苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的分子运动

本文研究了聚苯乙烯及苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物在溶液中的~(13)C NMR弛豫,测定了弛豫参数T_1,NOEF;并从线宽(△H1/2)观察了表观T_2的变化。用x~2分布函数的相关时间谱对弛豫参数进行了拟合。结果证明聚苯乙烯及其共聚物均存在多重运动单元,其弛豫参数随温度的变化与分子运动及分子结构密切相关,在CH碳的T_1～T及△H1/2～T的曲线上都观察到两个转变温度,相应于苯环的转动及主链的链段运动,且转变温度有均聚物大于嵌段共聚物的关系。因此,~(13)CNMR弛豫参数还可用于嵌段共聚物的结构表征。     

嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的合成与表征

本研究首先利用先本体预聚后溶液扩散链聚合的两步法合成了基于MDl,乙二胺和聚已二酸丁二醇酯(分子量1975和1228)的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯(PUU)弹性体,接着用元素分析,力学试验,GPC,IR,WAXD和SEM等技术对样品进行了全面表征.结果表明:PUU材料具有优异的力学性能.由WAXD和SEM研究发现:PUU中的软、硬段都是部分结晶的,晶体的尺寸依赖于硬段含量和软段分子量的变化.认为:PUU中存在着软、硬段两相微区,硬段微区被分散在由软段形成的基体中充当物理交联作用使材料表现出橡胶弹性性质.     

双嘧达莫嵌段共聚物胶束的制备及体外药物释放

以聚癸二酸酐-聚乙二醇-聚癸二酸酐为载体材料,采用沉淀/溶剂挥发法制备双嘧达莫载药胶束,DLS法测定胶束的粒径,紫外分光光度法测定胶束的载药量、包封率和药物的释放度.结果发现载药胶束的粒径大于空白胶束的粒径;随着共聚物中疏水链段比例的增加,胶束的载药量和包封率都上升,而且药物释放时间延长;调节嵌段共聚物的链段组成,可以调节药物的释放动力学过程.     

四氢呋喃对反应挤出苯乙烯/异戊二烯共聚物微观结构的影响

为研究极性调节剂对反应挤出苯乙烯类共聚物微观结构的影响,以双螺杆挤出机为反应器,有机锂为引发剂,四氢呋喃（THF）为极性调节剂,采用苯乙烯/异戊二烯（S/I）混合单体一次加料反应挤出技术合成了S/I共聚物,1H-NMR、GPC、DMA和TEM的分析结果表明：THF提高了共聚物的3,4-结构异戊二烯含量,使分散相尺寸变得细小且均匀,两相相容性提高;共聚物链段中长嵌段聚苯乙烯含量较少,并与大量分布较均匀的聚苯乙烯短嵌段、聚异戊二烯短嵌段以及无规共聚的苯乙烯单元共同组成完整的分子链。     

静态电流变链组的导电性质

研究了微小玻璃球以矩形或立方结构在硅油中加直流电场后形成的“链组”的静态导电行为。发现流过静态（无应变）单链的电流密度随外加电场强度的增加而增大，它与组成链的玻璃球数无关，但随组成“链组”的链数（１￣４个链）的增加而增大。由４个相互接近的单链组成的链组的电流密度约是单链电流密度的２倍。     

两亲性嵌段共聚物合成及亲疏水链段质量比对自组装形貌的影响

通过原子转移自由基聚合(ATRP)方法依次以丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯为单体,以2-溴异丁酸乙酯为ATRP试剂合成了嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯(PtBA-b-PMAEFc),再通过水解脱除叔丁基得到两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯(PAA-b-PMAEFc)。通过氢核磁共振波谱(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对分子的结构、分子量及其分布进行了表征,应用荧光分光光度计测定了聚合物的临界胶束浓度(CMC),通过动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)等仪器研究了分子在水溶液中通过亲疏水作用的自组装行为。研究结果表明两亲性嵌段共聚物PAA-b-PMAEFc的亲疏水链段比例对聚合物在水溶液中的组装形态具有重要影响,当亲水链段和疏水链段质量比较高时,形成囊泡等球状聚集体;当亲水链段和疏水链段质量比较低时,组装体倾向于形成棒状结构。     

铸型尼龙6嵌段共聚合改性的研究

研究了阴离子引发己内酰胺与聚合物活性剂的嵌段共聚合,聚丁二烯或聚醚作为预聚体软段引入到聚酰胺主链上,以改善铸尼龙产品抗冲击性能及低温韧性,探讨了预聚体链的长短及用量对嵌段共聚物性能的影响,得出了有意义的结论。     

聚乙二醇——聚对苯二甲酸乙二酯嵌段共聚物的多重熔融和结构重建

本文应用差示扫描量热法(DSC)、广角 X 光衍射(WAXD)、偏光显微镜(PLM)、小角激光光散射(SALS)等方法,对聚乙二醇—聚对苯二甲酸乙二酯(PEG—PET)嵌段共聚物的结晶和熔融行为进行了研究。结果显示,在 DSC 扫描过程中,PEG—PET 经历了多重熔融与结构再组合的过程.当PET 链段结晶时,PEG 链段被挤出 PET 折叠链的表面,并不生成共晶.在 PET 的折叠链的弯折处,由于 PEG 链段的内增塑作用.使折叠链内应力降低.堆砌紧密,得到了 PET 在同等条件下所不能得到的完整的晶面衍射.嵌段共聚物在200℃淬火2h,PEG 链段无法挤出球晶的表面,从而形成了混品.且球晶的光轴方向发生偏转.     

多嵌段聚氨酯分子化学组成不均一性的GPC研究

本文用带有示差和紫外双检测器的GPC对不同软段,不同聚合方式,不同链段分子量和含量的多嵌段聚氨酯的组成分布进行了研究.计算公式中,因不涉及具有明显分子量依赖性的硬段示差响应系数,而使得问题简化.结果表明,多嵌段聚氨酯的化学组成分布受软硬段相容性和聚合方式的影响.聚合过程中发生相分离导致组成不均一.本文研究结果为测定多嵌段共聚物化学组成分布提供了简单快速的近似方法.