类硼烯HBLiF的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１＾＊解析梯度方法研究了类硼烯ＨＢＬｉＦ的结构，得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型，分析了各构型的结构特点及稳定性，文中还给出了各构型的Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道，并简单讨论了两种基本构型的化学活性。     

7－羟基喹啉与卤化氢分子形成1∶2桥式氢键化合物的理论研究

用ＡＭ１方法并采用能量梯度优化研究了７─羟基喹啉烯醇式（Ｉ）和酮式（Ⅱ）与ＨＦ，ＨＣ１，ＨＢｒ分子形成１∶２桥式氢键化合物的结构和相对稳定性。研究表明，与ＨＦ，ＨＢｒ分子形成的化合物Ｉ和Ⅱ的构型基本保持Ｃｓ对称性；而与ＨＣ１分子形成的化合物Ｉ和Ⅱ具有小角度的椅式结构。所有化合物Ｉ均比Ⅱ更加稳定。     

7—羟基喹啉与卤化氢分子形成1：2桥式氢键化合物…

用ＡＭ１方法并采用能量梯度优化研究了７－羟基喹啉烯醇式（Ｉ）和酮式（Ⅱ）与ＨＦ，ＨＣＬ，ＨＢｒ分子形成１：２桥式氢键化合物的结构和相对稳定性。研究表明，与ＨＦ，ＨＢｒ分子形成的化合物Ｉ和Ⅱ的构型基本保持Ｃｓｃ对称性；而与ＨＣｌ分子形成的化合物Ｉ和Ⅱ具有小角度的椅式结构。所有化合物Ｉ均比Ⅱ更加稳定。     

金属—苯配合物的密度泛函理论研究

用密度泛函理论（ＤＦＴ／ＢＬＹＰ）在６－３１Ｇ基组水平上研究了金属原子－苯与离子－苯配合物的气相电子转移过程,得到了Ｍ（Ｌｉ,Ｎａ,Ｍｇ）－Ｃ６Ｈ６和Ｍ＾＋－Ｃ６Ｈ６络合物以及它们之间电子转移过程中的先驱络合物的最优几何构型和电子结构。同时利用线性坐标确定了过渡态的结构。结果表明：ＤＥＴ方法计算得到的单体即原子（离子）－苯的构型同ＭＰ２结果较为一致。通过分析过渡态及单体的原子上的电荷分布,对电子转     

单质子化卟吩构型的理论研究

使用从头算Ｈａｒｔｒｅｅｅ－Ｆｏｃｋ和密度泛函Ｂ３ＬＹＰ方法计算了单质子化卟吩（ＰＨ３＾＋）的构型。用ＨＦ方法只能得到Ｃ１性的构型。当考虑相关后,用密度泛函Ｂ３ＬＹＰ方法在３－２１Ｇ,３－２１Ｇ（ｐ）,６－３１Ｇ三个基组水平得到了具有Ｃｓ的对称性的结构,推测这种结构是合理的。     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究VII.LiBF_4/γ-丁内酯

锂电池电解质溶液对锂电池的循环效率、工作电压、操作温度和使用寿命等有着重要的影响 ,是锂电池开发的关键技术之一[1] .ＬｉＢＦ4 是目前锂电池液体电解质的常用盐类 ,其与有机溶剂的相互作用和正负离子间的缔合必然对锂电池液体电解质的性质产生显著影响 .本文利用红外、拉曼光谱技术 ,研究了不同浓度下ＬｉＢＦ4 /γ -丁内酯溶液中的离子缔合和离子溶剂化 ,并运用量子化学计算了离子对的构型 .实验所用ＬｉＢＦ4 和γ -丁内酯 (ＢＬ)均按标准方法提纯 ,拉曼和红外光谱分别在美国ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ -ＮＥＸＵＳ红外和拉曼光谱仪上测定 …     

线性星际分子XC2n+1N(X＝CN,H,F,Cl,Li;n＝0～5)的结构和振动频率的ab initio研究

应用量子化学从头计算方法,在ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上,优化ＸＣ２ｎ＋１Ｎ（Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ,Ｌｉ;ｎ＝０～５）分子的几何构型,得出了它们的分子总能量,所有键长以及各原子上的电荷分布及振动频率等．计算结果表明,ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子的总能量呈现同系线性规律,分子内的键长及各原子上的电荷分布都呈现出一定规律性．从频率数据判断：对于ＸＣ２ｎ＋１Ｎ类分子,当Ｘ＝ＣＮ,Ｈ,Ｆ,Ｃｌ时分子稳定,当Ｘ＝Ｌｉ时,分子不稳定     

铁(Ⅲ)-腺苷酸类配合物的合成及其结构的研究

在ｐ Ｈ＝ ７ ．４ 的条件下，用三氯化铁和腺苷酸二钠盐为原料，直接合成了两个 Ｆｅ（ Ⅲ） —腺苷酸类配合物，通过元素分析确定了配合物的组成： Ｆｅ — Ａ Ｄ Ｐ·２ Ｈ２ Ｏ、 Ｆｅ — Ａ Ｔ Ｐ·３ Ｈ２ Ｏ，根据红外光谱得到一些结构信息，讨论了配合物可能的空间构型     

LiF和B2O3在Al-Si-O陶瓷结合剂中的作用

研究了ＬｉＦ和Ｂ２Ｏ３在Ａｌ－Ｓｉ－Ｏ系陶瓷结合剂中的作用,结果表明,恰当的ＬｉＦ和Ｂ２Ｏ３含量可以使结合剂与磨粒之间有足够大的结合力,但若进一步提高试样强度就必须考虑结合剂自身的强度,在作为ｃＢＮ的结合地,结合剂中含有ＬｉＦ和Ｂ２Ｏ３,对保护ｃＢＮ磨粒是有利的。     

以β-Co(OH)2为前驱体的锂离子电池正极材料LiCoO2

对ＬｉＣｏＯ２ 的结构与电化学性能进行了研究。采用控制结晶法合成出来的层状结构β－Ｃｏ（ＯＨ）２ 作为前驱体,和ＬｉＯＨ混和煅烧,制备出高活性的具有层状结构的锂离子电池正极材料ＬｉＣｏＯ２。试验中,通过差热 热重法分析了煅烧过程的反应机理; Ｘ 光衍射谱表明制得的ＬｉＣｏＯ２ 为α－ＮａＦｅＯ２ 层状结构的 ＨＴ－ＬｉＣｏＯ２; 扫描电镜照片显示β－Ｃｏ（ＯＨ）２ 是ＬｉＣｏＯ２ 优良的前驱体; 性能测试表明制得的ＬｉＣｏＯ２ 具有良好的电化学性能： 其首次充电容量为１５０．１ ｍ Ａｈ／ｇ, 放电容量为１４３．８ ｍ Ａｈ／ｇ, 充放电效率为９５．８％ 。     

用基本的两位量子门构造Fredkin门

本文在Ａ Ｂａｒｅｎｃｏ的工作基础上，提出了用基本的两位量子门实验Ｆｒｅｄｋｉｎ门的功能。与Ｈ Ｆ ＣＨｈａｕ的方案相比较，该方案具有结构简单，地理解和实现的特点。     

量子化学与有限元方法中STO基组的应用

在有限元方法框架下，将量子化学中的基组展开方法和普通有限元方法结合起来，提出了一个新方案，研究了影响Ｐｏｉｓｓｏｎ方程和Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ－Ｓｌａｔｅｒ方程求解精度的各种因素，计算了Ｈ２＾＋，Ｈ２，ＬｉＨ，Ｌｉ２，ＢＨ，Ｎ２，ＣＯ等分子的基态总能量，和普通有限元方法的计算结果比较，新方法计算量少，而精度更高。     

齐醚对阴离子丁苯共聚系活性种反应性的影响

本文研究了ＣＨ３ＯＣＨ２ＯＣＨ８和ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３为添加剂，对以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂的丁二烯－苯乙烯共聚合的影响，获得了影响聚合速度，共聚组成和微观结构的规律，探讨了两体系中各活性种的竞聚率和结构选择性，并与添加ＴＨＦ的体系进行了比较。     

封闭性硼烷B15H15^2—（D3h）的结构及稳定性的从头算分析

利用量子化学从头算方法在ＨＦ／６－３１Ｇ水平上，优化计算了带两个负电荷的封闭型硼烷Ｂ１５Ｈ２－１５（Ｄ３ｈ）的结构，能量和正则振动频率。结果表明，它是ＨＦ／６－３１Ｇ势能超曲面上的真实稳定点。理论预测，它在化学上和动力学上都是稳定的。     

LiBr—H2O吸收—喷射复合制冷循环流程的热力参数研究

ＬｉＢｒ－Ｈ２Ｏ吸收－喷射复合制冷循环流程是由运行参数不同的换热设备组成的,各换热设备的有效传热温差不但影响到整个流程的性能及设计过程中有效传热面积的确定,而且也影响到系统的经济性．将几个主要换热设备的传热温差、溶液浓度差以及发生器温度作为设计参数,并进行分析计算,以确定这些参数的适宜范围,为ＬｉＢｒ－Ｈ２Ｏ吸收－喷射复合制冷系统的优化设计提供了理论基础．     

碳钢在高温高浓度化锂溶液中腐蚀行为

通过电化学测试技术和化学浸泡方法,在高温５５％ＬｉＢｒ溶液中研究了Ｎａ２ＭｏＯ４对碳钢的腐蚀行为。结果表明,Ｎａ２ＭｏＯ４作为阳极型缓蚀剂抑制了碳钢的阳极活性溶解,表面膜主要由Ｆｅ３Ｏ４构成,Ｍｏ元素参与了成膜过程。在５５％ＬｉＢ＋０．０７ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＯＨ溶液中添加１５０ｍｇ／Ｌ ＮａＭｏＯ４时,可有效地改善碳钢的耐蚀性能。     

NH2基态和激发态的SAC—CI和量子拓扑方法研究

用ＳＡＣ－ＣＩ方法计算了ＮＨ２的基态（２Ｂ１）和第一激发态（２Ａ１）、第二激发态（２（Ｂ２），研究了第二激发态（２Ｂ２）的势能面，得到了该态的平衡几何构型。用电子密度拓扑分析方法讨论了各态的电子密度函数超曲面的拓扑性质，并由此说明了ＮＨ２由基态平衡构型激发到（２Ａ１）态及（２Ｂ２）态后键角的增大和减小。通过（２Ｂ２）态的平衡构型的型键结构，讨论了该态将以Ｈ２和Ｎ分离的方式离解。     

亚甲二醇二硝酸酯构型和电子结构的ab initio研究

采用量子化学中的从头计算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）方法，在ＨＦ／３－２１Ｇ和ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上分别计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的旋转构象和电子结构，计算所得ＭＧＤＮ绕Ｃ—Ｏ键旋转的能垒较低（约６ｋＪ／ｍｏｌ），其平面构象的能量最高．能量最低的构象（亦即最稳定构型或平衡几何构型）的２个酯基均绕Ｃ—Ｏ键旋转７７．４°．不同构型的电荷分布差异较小．     

Li_2B_4O_7-Na_2B_4O_7-H_2O 三元体系 25℃ 相关系及物化性质实验

通过实验研究了Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－Ｈ２Ｏ三元体系２５℃相关系及溶液的物化性质。其２５℃相图由二条溶解度曲线构成，分别对应于Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７·３Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ相区，属简单共饱和型。简要讨论了该体系硼酸盐在水中的溶解行为，并用经验公式描述了物化性质随浓度的变化规律。     

Li／FeS_2（天然）中FeS_2的结构和放电机理的“穆谱”研究

本文报导了对天然黄铁矿的优选、提纯及Ｘ射线衍射、热重、磁性分析结果，对提纯后的黄铁矿及其作为Ｌｉ／ＦｃＳ＿２电池正极活性物质放电后进行了穆斯堡尔谱测定．根据黄铁矿的结构参数和反磁性性质，推测出结构中Ｆｃ－Ｓ、Ｓ－Ｓ键均为共价键；穆谱证明放电后产物中有Ｌｉ＿２ＦｅＳ＿２、Ｌｉ＿３Ｆｅ＿２Ｓ＿４及α－Ｆｅ等存在，据此，认为中间产物为Ｌｉ＿２ＦｅＳ＿２、晶粒－Ｓ—Ｆｅ－Ｓ—Ｌｉ等，讨论了改善天然黄铁矿放电性能的方法．