二氯苯醚菊酯的合成研究试制小结

1973年英国罗氏实验站(Rothamstad Experimental Station)Elliott.M.等首先合成了一种新的拟除虫菊酯。叫二氯苯醚菊酯(Permethrin),其实验代号为NRDC_(143)。据当时的报导,二氯苯醚菊酯对昆虫的活性比狄氏剂高30倍,比D.D.T.高100倍,残效比其他的拟除虫菊酯长,并能防治多种农业害虫。对空气和日光较为稳定,对温血动物的毒性较低。据     

对相模—库拉莱法合成二氯苯醚菊酯的一些改进

<正> 前言二氯苯醚菊酯是国际上正在研究和发展的一种新型高效低毒农药。它是Elliott 等人于1973年首先公开发表的一种新拟除虫菊酯。国外最早得代号叫NRDC—143,其公得名称有Permethrin、Matadan 等。国内又称苄氯菊酯、除虫精。     

中西杀灭菊酯、中西除虫菊酯对小白鼠骨髓细胞染色体畸变率的影响

中西杀灭菊酯(S5602)和中西除虫菊酯(S5439)是上海第14制药厂试产的两种拟除虫菊酯类新型杀虫剂。它具有杀虫谱广、用量小、对人畜毒性低等优点。为了全面评价农药中西杀灭菊酯和中西除虫菊酯的安全性,我们进行了小白鼠骨髓细胞染色体的畸变试验。试验结果表明,小白鼠的给药剂量在1/10LD50以下,染色体畸变细胞率很低(0.57％～0.67％)和对照组比较无显著差异。这从细胞遗传学效应上证明了中西杀灭菊酯和中西除虫菊酯确是毒性较低的农药。     

二氯苯醚菊酯与其中间体的气相色谱分析

<正> 为了配合二氯苯醚菊酯合成的研究工作,我们采用了气相色谱对合成产品及其中间体进行了分析和研究。1973年英国首先合成了二氯苯醚菊酯(又称S-3151)后,早在1976年加拿大的I.H.williams 在《Pest Science》上发表用电子捕获检定器测定马铃薯中S—3151的残留量,1977年3月日本的梅索雷巴(Masao IIoriba)等人在《Agric Bial Chem》杂志上发表测定S—3151异构体的含量及工业产品中的杂质报导,1978年2月南京药学院等单位在《农药工业》上发表测定S—3151残留量的报导,我们对二氯苯醚菊酯的常量气相色谱分析及合成二氯笨醚菊酯的过程中,对成品及其中间体含量控制分析,做了一些工作。     

常见拟除虫菊酯(原药、商品)及助溶剂对水生生物毒性的比较

为了研究拟除虫菊酯对水环境的危害，为制订安全的水质标准提供理论依据，研究７种常见拟除虫菊酯对４种鱼类、水蚤和藻类的毒性，结果表明：拟除虫菊酯对所有试验生物均属剧毒，其中水蚤最为敏感，藻类较不敏感，而鱼类（除泥鳅）的敏感性相近．α－氰基和卤族元素会增加拟除是菊酯对水生生物的毒怀，由于发药商品中性含液剂二甲苯的毒性比试验中农药原药所用济剂丙酮的毒性高，因此农药商品中助溶剂的毒性应加以考虑     

(±)一顺、反除虫菊酸乙酯的合成

一、引言拟除虫菊素是一类高效、低毒、低残毒的新农药,使用后不污染环境,从而受到人们的普遍重视。目前国外已有十多个品种投入工业生产。主要用于防治卫生害虫、仓库害虫和农业害虫。(±)一顺、反除虫菊酸乙酯是合成丙烯菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Phthalthrin)、苄呋菊酯(Rermethrin)、炔呋菊酯(Prothrin)、甲基炔呋菊酯(Proparthrin)等拟除虫菊     

4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯的合成

用十三种拟除虫菊酸合成了4-甲氧甲基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共十七种.为作比较,用类似的方法合成了3-苯氧基苄基拟除虫菊酯及其α-氰基衍生物共二十二种.对所有合成的酯用敏感系的蚊(幼虫及成虫),家蝇和(虫非)蠊作了生物活性测试.测试的结果显示: 4-甲氧甲基苄酯与著名的3-苯氧基苄酯对昆虫的生物活性互有上下,基本相当.前者的致死作用略低于后者,而对家蝇的击倒效果却优于后者.所以4-甲氧甲基苄醇可有效地作为合成拟除虫菊酯的醇组分. 3-苯氧基苄醇引上α-氰基后,其酯的致死作用得到增强,但其击倒作用变化却并不显著.而4-甲氧甲基苄醇引上α-氰基后,其酯的药效降低. 在所有新合成的拟除虫菊酯中,有三种4-甲氧甲基苄酯在所测定的生物活性方面优于生物烯丙菊酯,其中之一还具有良好的熏蒸效果,适用于蚊香,可代替天然除虫菊浸膏.     

七氟菊酯和溴氰菊酯对棉铃虫神经细胞内钙离子浓度的影响

以急性分离的棉铃虫神经细胞为实验材料,利用激光扫描共聚焦显微镜技术,探究2种拟除虫菊酯类杀虫剂——七氟菊酯(Ⅰ型)和溴氰菊酯(Ⅱ型)对神经细胞内游离钙离子浓度([Ca2+]i)的影响,并进行机理初探.研究结果表明:七氟菊酯和溴氰菊酯都可刺激神经细胞内钙离子浓度升高,但这种反应只有在细胞外存在钙离子时才会发生,且该反应可以被河豚毒素(tetrodotoxin,TTX,电压门控钠通道阻断剂)阻断.这表明七氟菊酯和溴氰菊酯触发的胞内钙离子浓度升高与电压门控钠通道有关,很可能是拟除虫菊酯作用于电压门控钠通道后所引发的反应.     

除虫菊酯人工抗原的合成及鉴定

通过在除虫菊酯6种单体的五元环酮基上引入羧基的方法制备半抗原,再用碳二亚胺法偶联到牛血清白蛋白(BSA)上制得完全抗原.经紫外光谱测定,6种完全抗原的分子偶联比为6:1(除虫菊酯Ⅰ:BSA)、13:1(除虫菊酯Ⅱ:BSA)、9:1(瓜叶菊酯Ⅰ:BSA)、11:1(瓜叶菊酯Ⅱ:BSA)、7:1(茉酮菊酯Ⅰ:BSA)和9:1(茉酮菊酯Ⅱ:BSA).以完全抗原免疫BALB/c小鼠制抗血清,采用间接酶联检测抗体效价均达到105以上,再用饱和硫酸铵沉淀得到除虫菊酯的多克隆抗体.该结果为除虫菊酯的酶联抗体检测及免疫分析技术奠定了基础.     

新型醚类拟除虫菊酯MTI—800及其类似物的合成研究

MTI-800及其类似物是一类兼具杀虫、杀螨且对鱼类低毒的醚类拟除虫菊酯.本文详细介绍了这类化合物的合成通法,并就其主要中间体A-对乙氧基苯基-3-甲基丁醛的合成提出了新合成路线.本研究共提出七个在国内为首次合成的新型菊酯,其中四种尚未见文献报道.药效测试数据表明:MTI-800为低鱼毒性优良的杀虫剂.     

瓜菊酯Ⅱ的NMR数据解析

从除虫菊酯中分离得到瓜菊酯Ⅱ,通过DEPT及1H-1HCOSY,HSQC,HMBC,NOESY等2D NMR技术对该化合物所有的1H和13C NMR信号进行了详细解析和全归属.     

光学活性甲苄菊酯的生物测试

2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙基羧酸对甲氧基节酯(简称甲苄菊酯或甲醚菊酯)是一种拟除虫菊酯类杀虫剂.1974年日本松尾浩首次发表了该化合物的合成之后,国内也对其进行了合成,生物测试等方面的工作.甲苄菊酯的挥发性接近烯丙菊酯,具有一定的杀虫工作,对人畜低毒,且结构较为简单,容易合成,因此适用于作卫生害虫杀虫剂.目前国内已有批量生产.由于甲苄菊酯的菊酸部分有2个手性中心(C_1和C_3),因而它有4种光学异构体.一般市售的甲节菊酯都是这4种光学异构体的混合     

光学活性甲苄菊酯的生物测试

2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙基羧酸对甲氧基苄酯(简称甲苄菊酯或甲醚菊酯)是一种拟除虫菊酯类杀虫剂。1974年日本松尾浩首次发表了该化合物的合成之后,国内也对其进行了合成,生物测试等方面的工作。甲苄菊酯的挥发性接近烯丙菊酯,具有一定的杀虫工作,对人畜低毒,且结构较为简单,容易合成,因此适用于作卫生害虫杀虫剂。目前国内已有批量生产。由于甲苄菊酯的菊酸部分有2     

拟除虫菊酯对昆虫神经信号通路的作用机制及其代谢抗性研究进展

拟除虫菊酯是一类高效、低毒、广谱的杀虫剂,被广泛应用于农业生产.研究表明,昆虫电压门控钠离子通道是拟除虫菊酯的靶标位点,γ-氨基丁酸(GABA)受体是其次级靶标,钙离子通道和氯离子通道等其他离子通道是其潜在作用位点.乙酰胆碱酯酶和ATP酶与昆虫运动行为能力直接相关,谷胱甘肽硫转移酶、细胞色素P450酶系等代谢酶系的突变与昆虫拟除虫菊酯的代谢抗性直接有关.在长期拟除虫菊酯暴露下,昆虫的生存会受到极大威胁,并对生态平衡造成潜在破坏.     

果蔬中拟除虫菊酯类农药残留的危害与检测

本文介绍了拟除虫菊酯类农药残留对人体的危害以及用TRACE GC ULTRA气相色谱仪对果蔬中甲氰菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯6种拟除虫菊酯类农药残留的检测和分析方法。该方法具有操作简便,回收率、精密度好、灵敏度高的特点。     

一种高效、低毒、低残留的新农药——二氯苯醚菊脂(除虫精)

二氯苯醚菊脂是国外近几年新发展起来的一种高效、低毒、低残留并有耐光性的拟除虫菊脂类农药。它的杀虫毒力高于天然除虫菊素,它对人畜的毒性和残留却和天然除虫菊相似。江苏省农药研究所已于1975年春研制成功,在世界上仅次于英、美、日、法等国。到1975年为止共制出了原药样品350公斤,提供省内外87个单位对144种农林、仓贮、禽畜和卫     

1—乙炔基胡椒醇及其菊酯的合成和生物活性

１—乙炔基胡椒醇及其菊酯的合成和生物活性徐宝峰，陈良（华东师范大学化学系上海２０００６２）拟除虫菊酯是一类高效、低毒、低残留的仿生农药，现已在农业及家庭卫生上获得了广泛的使用，具有良好的效果。但有些品种已产生了一定的抗性，发展新的拟除虫菊酯品种是项很...     

新型醚类拟除虫菊酯MTI-800及其类似物的合成研究

MTI-800及其类似物是一类兼具杀虫、杀螨且对鱼类低毒的醚类拟除虫菊酯。本文详细介绍了这类化合物的合成通法,并就其主要中间体A-对乙氧基苯基-3-甲基丁醛的合成提出了新合成路线。本研究共提出七个在国内为首次合成的新型菊酯,其中四种尚未见文献报道。药效测试数据表明:MTI-800为低鱼毒性优良的杀虫剂。     

新型拟除虫菊酯降解酶的分子改造及降解特性

为了获得稳定性和酶活性提高的拟除虫菊酯类降解酶,利用易错PCR技术对来源于海底泥宏基因组文库的新型酯酶基因(est825)进行体外定向进化,获得了一个酶活性和热稳定性均提高的突变酶(Est M46)。与野生型相比其酶活力提高1.5倍;最适反应温度提高了5℃,同时热稳定性明显增强。此外,Est M46对氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的降解率分别提升至92.21%、99.75%、93.21%和89.48%。这对降低酶的生产成本、促进工业化发展和环境保护有重要意义。     

丙烯菊酯和胺菊酯与DNA相互作用的光谱研究

采用紫外光谱和荧光光谱法,研究了丙烯菊酯和胺菊酯与单双链DNA、鸟嘌呤及鸟嘌呤核苷之间的相互作用.拟除虫菊酯农药可使DNA溶液的吸收光谱出现减色效应,但最大吸收波长无明显位移;不同浓度的DNA可导致农药荧光猝灭.还分别考察了离子强度、KI对农药-DNA体系的影响及农药对中性红-DNA体系的影响.结果表明:丙烯菊酯与ssDNA之间存在静电和沟槽两种作用方式,而胺菊酯与ssDNA之间主要是静电作用.鸟嘌呤和鸟嘌呤核苷与农药作用的紫外光谱和荧光光谱研究表明,它们与农药之间主要以氢键相互作用,且鸟嘌呤核苷与农药的作用比鸟嘌呤与农药的作用要强.