L-半胱氨酸修饰金电极的制备及应用研究

通过电化学方法制得L-半胱氨酸修饰金电极,以该修饰电极为工作电极,建立了一种灵敏的、选择性的测定痕量铜离子的新方法．用该电极在含铜离子的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲液中搅拌富集,对不同浓度的铜离子进行电化学测定时仅仅是峰电流发生改变,且峰电流随铜离子浓度的增大而增大,在1×10^-9～1×10^-5mol／L之间出现良好的线性关系．其最低检测限可达10^-10mol／／L.     

壳聚糖修饰金刚石电极在测定碘中的应用

采用共价键合法将壳聚糖修饰的掺硼金刚石薄膜电极作为工作电极,对底液pH为4．0的0．1mol／LKH2PO4溶液中的I^-进行了循环伏安以及阳极溶出法进行了检测．得到检测限为1．2×10^-7mol／L,线性范围为1．4×10^-6mol／L至3．1×10^-3mol／L,相关系数为0．988．实验结果表明：掺硼金刚石薄膜修饰电极检测灵敏,且电极再生性很好,使电极寿命更长,具有极好的应用前景．     

聚对苯二酚修饰电极的制备及其对抗坏血酸的催化氧化作用

采用电化学方法制备聚对苯二酚薄膜修饰玻碳电极（PHQ/GCE）,并用该电极对抗坏血酸（AA）进行测定.研究发现：在0.2 mol/L Na2HPO4-NaH2PO4（PBS,pH 7.0）缓冲溶液中,以0.1 mol/L KCl作支持电解质,PHQ/GCE对AA有明显的催化氧化作用.同时,应用线性扫描循环伏安法对AA进行定量分析,其氧化峰电流与AA浓度在5.0×10-6～1.0×10-1 mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为1.0×10-7 mol/L.对此机理进行详细研究,结果表明聚对苯二酚修饰玻碳电极上带有的酚羟基与脱氢抗坏血酸自由基之间形成的氢键是电催化氧化的主要原因.     

水及饮料中铜含量测定研究：—巯基棉分离富集、离子选择电极法

采用巯基棉分离富集痕量铜,用3ml.L^-1HCl作洗脱剂洗脱富集在巯基棉上的铜,结合离子选择电有法建立了水饮料中痕量铜的离子选择电极分析方法。该法简单、分析灵敏度高、选择性好,检出限量8．30×10^-8mol.L^-1铜,相对标准偏差为3．8％（n=7;Cs=7.2×10^-7mol.L^-1Cu^2+）。     

对硫磷在聚结晶紫薄膜修饰电极上的电化学行为及其应用

利用循环伏安法制备了聚结晶紫薄膜修饰电极（PCVE）,并将该修饰电极用于有机磷农药的测定.在0.1 mol/L的柠檬酸缓冲溶液中（pH=2.0）,对硫磷的质量浓度在1.0-8.0μg/mL的范围内与还原峰电流呈良好的线性关系,r=0.998 3,检出限为9.4×10-3μg/mL.该聚结晶紫修饰电极具有良好的重现性,对含对硫磷为0.50 mg/L的试液进行平行测定10次,得到标准偏差2.1%.该法用于实际水样的测定,结果满意.     

菊花中D-甘露醇及糖类成分的毛细管电泳电化学检测研究

利用毛细管电泳-电化学检测研究菊花中的糖类,并首次测定出D-甘露醇的含量。比较了不同种菊花中D-甘露醇及6种糖含量的差异。研究了电极电位、运行液的浓度、电泳电压及进样时间等对D-甘露醇及糖类成分分离的影响,得到了较优化的测定条件。以直径0．300mm的铜圆盘电极为检测电极,工作电极电位0．65V（vs．SCE）,0．1mol·L。NaOH运行液中所列组分完全分离,检测限（S/N=3）2．5×10^7～0．8×10^-6g·mL^-1之间。野菊电泳图谱在15．5-20．0min之间具有独特且相对稳定的特征峰。     

基于氧化锌-壳聚糖-纳米金复合杂化膜修饰的过氧化氢生物传感器的研究

将氧化锌（ZnO）-壳聚糖（CHIT）-纳米金（nano—Au）形成复合杂化膜包埋血红蛋白（Hb）,制备了无电子媒介体的第三代电流型生物传感器．该传感器对过氧化氢（H2O2）的还原显示出较好的电催化活性,固定在电极上的Hb在0．1mo／／L磷酸盐缓冲溶液（PBS）中对过氧化氢响应灵敏度高,检测范围宽（3．9×10^-6～1．907×10^-72mol／L）,检测下限低（1．53×10^-6mol／L（信噪比S／N=3））,并且表现出良好的稳定性和高选择性．     

以新型杯[4]芳烃衍生物为载体的铅离子选择性膜电极

研究了以杯[4]芳烃衍生物（25,27-二[-3-（5-甲基噻二唑基）硫代丙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃）为载体的PVC铅离子选择电极的响应行为,结果表明：此电极对Pb^2＋具有优良的能斯特响应性能,在10^-5～10^-1mol／L的浓度范围内,响应斜率为30．4mV／decade,检测下限为3．1×10^-6mol／L,碱金属、碱土金属及大多数过渡金属离子对铅离子的测定无干扰,电极有较好的稳定性和重现性．该电极可在体积分数不大于20％的甲醇水溶液中使用,可作为准确滴定铅离子的电位滴定指示电极,并能用于实际样品中铅含量的直接测定．     

基于金纳米通道膜检测牛血清白蛋白的研究

以聚碳酸酯超滤膜为基膜,采用化学镀的方法在聚碳酸酯膜纳米通道阵列内镀金．对金纳米通道表面进行氯离子修饰,在电场作用下电解质离子通过纳米通道时产生稳定的电流,当牛血清白蛋白（BSA）加入含BSA抗体的进样池后,与溶液中的牛血清白蛋白抗体分子形成BSA／抗体复合体,该大体积的复合体对电流产生一定的阻碍作用,引起相应的电流降,基于此发展了纳米通道检测BSA的传感技术．电流降低值与BSA浓度在3．64×10^-8～5．46×10^-7mol／L范围内具有线性关系,检测限（3S／N）为1．93×10^-8mol／L．     

多壁碳纳米管-[BMIM]PF_6修饰电极测定Hg~(2+)

制备了多壁碳纳米管(MWCNT)-离子液体([BMIM]PF6)修饰电极并作为工作电极,采用阳极溶出伏安法检测Hg2+。研究表明,Hg2+在修饰电极上可得到灵敏的溶出峰。考察了实验条件对Hg2+在该修饰电极上溶出伏安行为的影响。在优化的实验条件下,Hg2+在1.0×10-6mol/L～1.0×10-4mol/L浓度范围内与其溶出峰电流呈良好的线性关系,相关系数为0.9992,检出限为1.0×10-7mol/L。该修饰电极制备简单,用于微量汞的检测,效果良好。     

二硫化钼修饰电极循环伏安法测定加碘盐中碘酸钾

二硫化钼是一种类石墨结构的材料,常作为磨料使用。以甲基硅油作为有机液体黏合剂,将二硫化钼粉与碳粉按比例混台制成二硫化钼修饰碳糊电极,研究了二硫化钼修饰碳糊电极的性质。碘酸钾在该修饰电极上,在0．136V处给出一个不可逆催化还原峰。经胱氨酸的进一步均相催化作用下,峰电流增加。可用于检测加碘食盐中的碘酸根。在优化条件下,在pH=2．2的氯化钾支持电解质溶液中,0．08V／s扫速下,静置时间为10min,还原峰电流与碘酸钾浓度浓度对数呈线性关系,线性范围为2．5×10^-10～2．5×10^-4mol·L^-1。对实际加碘盐样品进行了测定,取得了较好的结果。方法简便、快速、结果令人满意。     

漆酚金属盐聚合物修饰电极伏安法测定水样中痕量铜的研究

用漆酚金属盐聚合物修饰碳糊电极能高灵敏度测定水样中痕量的Cu~(2+)。在pH6.0的HAc+NaAc缓冲溶液中,在电极表面Cu~(2+)通过化学和物理吸附而富集,在溶出过程中,于-0.04V(vs.SCE)处有一灵敏的氧化峰。该修饰电极测定Cu~(2+)的线性范围为4×10~(-9)～2.5×10~(-7) mol/L,富集20min后检测限为8×10~(-11)mol/L。用该修饰电极测定了环境水样中的铜离子,平均回收率为99.10％。     

流动注射化学发光法测定血浆和尿液中的酒石酸美托洛尔

酒石酸美托洛尔与Eu^3＋形成的配合物对KMnO4-Na2SO3化学发光反应具有强的增敏作用,据此建立了测定酒石酸美托洛尔的流动注射化学发光新方法.该方法测定酒石酸美托洛尔的线性范围为5.0×10^-7 - 1.0×10^-5g/mL,检出限为1×10^-7g/mL.对浓度为1.0×10^-6g/mL酒石酸美托洛尔溶液连续11次平行测定的相对标准偏差为1.4%.该方法已用于血浆和尿液中酒石酸美托洛尔含量的测定.     

头孢拉定荧光光度法测定环境水中铬(VI)

基于铬（VI）对荧光试剂头孢拉定（CEFC）的荧光熄灭,建立了测定铬（VI）的荧光分析方法．在pH=3．0的盐酸介质中,最大激发与发射波长分别350nm和431nm及CEPC加入量为0．400g／L等条件下,相对荧光强度F护与铬（VI）的浓度lgc呈良好的线性关系,测定铬（VI）浓度的线性范围为1．0×10^-6-4．0×10^-4mol／L,检出限为8．3×10^-7-mol／L,常见的共存离子不干扰测定,此分析方法可用于环境水样中铬（VI）含量的测定．     

胶束电动毛细管电泳法测定维生素B4

采用胶柬电动毛细管电泳（MEKC）法测定维生素B的含量,电泳缓冲液为2．0×10^-2mol／L硼砂-硼酸缓冲液（pH=8．4）,含2．5％（V／V）甲醇及10mmol／L十二烷基硫酸钠（SDS）,在电泳电压20kV和检测波长254nm的条件下,维生素B4具有最佳的迁移时间和峰形;考察了缓冲溶液的pH、浓度、有机改性剂及胶束对维生素B4迁移行为的影响．结果表明：维生素B4在8．0×10^-7～5．0×10^-5mol／L内成良好的线性关系（r=0．9999）,方法的检出限为1．2×10^-7mol／L,RSD为2．24％,该法已成功用于药剂、血清和尿液中维生素Ba的测定．     

高锰酸钾—H2SO4—安乃近化学发光体系的研究

在酸性溶液中，高锰酸钾可直接氧化安乃近，产生很强的化学发光，由此建立了一各测定安乃近的流动注射化学发光分析法，方法的检出限为3．1×10^-8g/mL，相对标准偏差为1．8％（6．0×10^-6g/mL安乃近，n=11),线性范围为1．0×10^-7-1.0×10^-4g/mL，此法已用于安乃近针剂和片剂中安乃近含量的测定，并对该反应的机理进行了探讨。     

基于（Sn，Ba，La）·（P04）3C1．Eu纳米颗粒荧光猝灭法测定废水中Cr（VI）

基于Cr（VI）对（Sn,Ba,La）5·（PO4）3Cl·Eu纳米颗粒的荧光猝灭作用,建立了用琼脂溶液来固定分散（Sn,Ba,La）5·（PO4）3Cl·Eu纳米颗粒并用于测定水中微量Cr（VI）的荧光分析新方法．研究表明：Cr（Ⅵ）离子对固定于琼脂溶液中的（Sn,Ba,La）5·（PO4）5Cl·Eu纳米颗粒有荧光猝灭作用．在pH=9．0的条件下,测定的荧光最大激发波长和发射波长分别为271nm和447nm,测定Cr（VI）浓度的线性范围为4．0×10^-6mol／L^-1．4×10^-4mol／L,检测限为2．99×10^-6mol／L,回收率为98．9％～103．0％．方法具有良好的重现性和选择性,一些常见金属离子不干扰测定．应用于环境水中Cr（VI）离子含量的测定,结果满意．     

聚乙烯吡咯烷酮-镱(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用UV-vis光谱法,在pH=7．00环境中用摩尔比法确定了鲱鱼精DNA与镱（Yb）的结合比nDNA：nYb=1：3,表观摩尔吸光系数ε=7．52×10^3L·mol^-1·cm^-1,聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与鲱鱼精DNA-镱（Ⅲ）配合物（DNA（Yb）3）的结合比nPVP：nDNA（Yb）3=4：1,表观摩尔吸光系数ε=2．68×10^5·mol^-1·cm^-1。用双倒数法求得结合常数K^θ12℃=0．965×10^2L·mol^-1和K^θ22℃=0．218×10^2L·mol^-1,△H^θ,22℃=-1．04×10^5J·mol^-1,△rS^θm22℃=-3．27×10^2J·mol^-1·K^-1,△rG^θm22℃=-0．76×10^4J·mol^-1,该过程为焓驱动。确定了PVP—Yb（Ⅲ）与hsDNA之间为沟区作用方式。     

Nafion 修饰玻碳电极伏安法测定痕量氧氟沙星的研究

为了探讨氧氟沙星简易的测定方法 ,报道了用Nafion修饰玻碳 (GC)电极测定痕量氧氟沙星的伏安法 .线性扫描过程中 ,在 +1.2 7V处发现一灵敏氧化峰 ,利用该峰可进行氧氟沙星含量的测定 .通过优化测定条件 ,利用该修饰电极测定氧氟沙星的线性范围为 :1× 10 -6～ 3× 10 -5mol/L ,检测限为 1× 10 -8mol/L .用于实际样品溶液中痕量氧氟沙星的测定 ,平均回收率为 99.5 2 % .     

同位镀铋膜电极测定水样中铅和镉离子的研究

采用阳极溶出伏安法,以铋膜电极替代汞膜电极测定水样中痕量铅和镉离子。考察并优化了同位镀铋膜测定铅、镉的条件。实验结果表明：铅和镉在铋膜电极上可得到灵敏的溶出峰,峰高和溶出电位与汞膜电极法相近,使用铋膜电极可避免使用汞膜电极带来的环境污染。当电沉积时间为5min时,铅和镉的检出限分别达1．0×10^-7moL／L和5．0×10^-8mol／L。同时,由于每次溶出后可方便地将铋膜溶解更新,因此,能保证各次测定的重现性。