Synthesis and assembly with mesoporous silica of platinum （Ⅱ） porphyrin complexes bearing carbazyl groups： Luminescent and oxygen sensing properties

A series of platinum meso-tetrakis [3-methoxy-4-（N-carbazyl）n-alkyloxyphenyl]porphyrin （Pt-4Cn-TPP, n = 4, 6 and 8） are synthesized. Pt-4C4-TPP, Pt-4C6-TPP and Pt-4C8-TPP exhibit similar luminescent properties in solution and solid state. Three protonated platinum （Ⅱ） porphyrins are assembled with mesoporous silica MCM-48, respectively, resulting in assembly materials Pt-4Cn-Tpp^4＋/ MCM-48 （n = 4, 6 and 8）. The luminescent intensity of Pt-4Cn-Tpp4^＋/MCM-48 can be extremely quenched by molecular oxygen with high sensitivity （I0/I100 〉 9）. The Stern-Volmer plots of these assembly materials display considerable linearity within a wide range of oxygen concentration （0 to 100%）. The response time is all≤ 1 s and recovery time ≤ 22 s for these assembly materials.     

水杨醛类Schiff碱配合物在介孔分子筛MCM-41上的组装与表征

目的研究γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构的影响。方法用元素分析,IR,UV-V is等方法对所得配合物进行了表征。以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,Na2SiO3.9H2O为硅源,用水热合成法在碱性条件下合成了介孔分子筛MCM-41,采用嫁接法使γ-氨丙基三乙氧基硅烷与介孔分子筛MCM-41在无水乙醇中回流12 h,反应得到γ-氨丙基功能化的MCM-41,使该产物与所合成Mn（Ⅲ）,Fe（Ⅲ）配合物进行化学组装。结果合成了4个Schiff配体N,N-双（5-氯水杨醛）缩乙二胺,N,N-双（5-溴水杨醛）缩乙二胺,N,N-双（5-硝基水杨醛）缩乙二胺,N,N-双（5-氯水杨醛）缩邻苯二胺,5个Mn（Ⅲ）,Fe（Ⅲ）的过渡金属配合物。用IR,XRD等谱学技术对组装产物进行了初步的表征。组装产物的IR光谱呈现出金属配合物的Schiff碱配体相应基团的特征吸收且特征峰位移不明显,配合物成功固载到MCM-41上。XRD谱表明所有组装产物仍保持六方孔道结构。结论γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构没有影响。     

纳米介孔材料MCM-41对PMMA动态力学行为的影响

应用动态力学热分析技术研究了纳米介孔材料MCM-41对有机玻璃PMMA动态力学行为的影响.结果表明:纳米介孔分子筛MCM-41与PMMA分子链之间发生物理与化学的吸附、交联和缠结作用,MCM-41外表及其孔道与PMMA基体之间形成有效的聚合物屏蔽与受限微区.这些作用和相区的破解需要更高的温度、热能和力能,导致了MCM-41/PMMA复合材料各级力学状态转变温度(tβ、tg和tf)向高温区迁移、动态力学模量值下降趋缓、阻尼升高和力学状态稳定区间宽化.MCM-41粒子的介入也改变了PMMA断裂机理和能耗方式,起到了增刚增韧的作用.     

高硅体系中以乙二胺为介质制备MCM-41

研究了在高硅体系中(CTAB∶TEOS∶H2O=0.10∶1∶66.7)利用乙二胺作碱介质制备MCM-41介孔材料.借助XRD,N2吸附-脱附等表征手段,讨论了室温与二次水热处理条件下制得的MCM-41的特性.结果发现,在高硅体系中以乙二胺为碱介质,在室温与二次水热处理条件下得到的MCM-41原样品均具有良好的热稳定性,而二次水热处理得到的MCM-41具有较大的孔径.     

纳米材料MCM-41的制备及其固定化酶的研究

在使用扩孔剂间三甲苯的条件下,对新型大孔纳米材料MCM-41进行了制备,并对该材料作为载体固定化木瓜蛋白酶进行了研究。X射线衍射和氮气吸附表征结果表明：材料内部孔的排列高度有序且孔径集中分布在6.3nm附近。用该材料作为载体固定化木瓜蛋白酶的结果表明：在给酶量、戊二醛质量分数、时间、温度和pH值分别为20mg/g,0.75%,2h,10～20℃和7.0的条件下,固定化酶的回收率为55%左右,效果最佳。     

MCM-41介孔分子筛光致发光机理的研究

乙二胺水溶液作为碱介质合成得到纯硅MCM-41母体,然后分别于813,1 073和1 323 K温度下焙烧.结果表明,813 K焙烧后的MCM-41显示最强的光致发光强度,而1 073和1 323 K焙烧的样品仅具有微弱的光致发光效应.29 Si MAS 核磁共振(NMR)结果证实了高温焙烧后硅羟基含量降低.与此同时,骨架红外(IR)谱中氧空位缺陷带消失.证实了MCM-41的光致发光强度随焙烧温度升高而下降是受硅羟基含量和氧空位缺陷带的影响.     

负载CuCl_2催化剂上甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯的研究

经胺基官能团化介孔分子筛负载型CuCl2催化剂,表现出较高的甲醇转化率和碳酸二甲酯(DMC)收率以及较好的催化剂寿命.采用XRD、XPS和BET等对催化剂的体相结构和表面物种进行研究表明:(1)所合成介孔分子筛具有2～4nm的规整孔通道,足以容纳胺基官能团和CuCl2物种,同时留下供反应分子扩散和反应的适度空间,产生足够高的反应活性;(2)CuCl2与胺基之间存在的配位作用,有利于稳定活性中心铜离子,并使在甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯反应条件下Cu(II)/Cu(I)之间的"氧化 还原"过程易于进行.     

[Zn(bim)2]·(H2O)1.67: A metal-organic open-framework with sodalite topology

Considerable efforts have been focused on the crystal engineering of the supramolecular architectures with desired properties such as zeolitic, magnetic and electric conducting materials[1—3]. But crystal engineering is still a great challenge to the chemists since lack of control over the coordination modes of metal centers and ligands during assembly of extended structures[4]. Some successful synthetic strategies based on topologic control of building blocks have been developed especially i…     

天然介孔材料负载催化剂的乙烯齐聚反应规律研究

将烯烃齐聚催化剂负载于具有纳米孔道的介孔分子筛上,同均相催化剂进行比较,探索了受限纳米空间内乙烯齐聚反应过程与自由空间内乙烯聚合反应规律的异同点,研究了分子筛载体、反应温度和Al/Fe摩尔比对乙烯齐聚反应的影响,为分子筛负载乙烯聚合催化剂的工业应用提供了有益的基础数据.     

介孔分子筛MCM-41的水热合成及形貌分析

以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源,以十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）为模板剂,水热法合成介孔分子筛MCM-41,并进行了XRD和SEM测定,探索了模板剂、氢氧化钠、水、晶化时间等不同反应因素对介孔分子筛MCM-41合成的影响,结果表明：CTAB/TEOS为0.6,H2O/TEOS为100,NaOH/TEOS为0.24,晶化时间为72 h为最佳反应条件;扫描电镜测试表明样品颗粒呈短球棒层状堆积,平均粒径在0.1μm左右,且分布较均匀.     

基于锌（II）-二甲基吡啶胺的靶向探针成像研究

锌（II）-二甲基吡啶胺（ZnDPA）作为小分子靶向基团,靶向凋亡或死亡细胞中的阴离子磷脂质膜——磷脂酰丝氨酸（PS）.文章总结了ZnDPA与其他分子成像探针结合的体内成像,如荧光成像、磁共振成像（MRI）、光声成像（PAI）、正电子发射型计算机断层显像（PET）,并且结合药物分子成为诊疗一体化探针,在炎症、细菌感染、癌症等方面都有着广泛的应用.最后讨论并展望了ZnDPA小分子探针未来的发展趋势.