Determination of dioxin-like polychlorinated biphenyls in soil and moss from Fildes Peninsula,Antarctica

Dioxin-like polychlorinated biphenyls(PCBs) are a class of toxic and persistent chemicals that are often found in the environment.The determination of dioxin-like PCBs in Fildes Peninsula,Antarctica,is reported in this paper.Dioxin-like PCBs were widely distributed in Antarctic soil and moss with concentration of 2.23-27.2 pg/g in soil and 10.4-812 pg/g in moss.The highest concentrations were found in the Ardley Island area and the lowest concentrations on the west coast.The contribution of PCB-118 to the ∑12PCBs ranged from 36.0% to 69.6% in soil,and 17.2% to 43.4% in moss.The congener specific patterns in soil and moss were similar.Long-range atmospheric transport is thought to be the main source of PCBs detected on King George Island.The ∑12PCBs toxic equivalent(TEQ) in soil was 0.400×10?3 to 516×10?3 pg(TEQ)/g with a mean value of 147×10?3 pg(TEQ)/g.PCB-126 had the largest contribution(81.1%) to the ∑12PCBs TEQ in soil.The ∑12PCBs TEQ in moss ranged from 2.90×10?3 to 1.19 pg/g with a mean value of 0.482 pg/g.PCB-126 was also the largest contributor(91.4%) to the ∑12PCBs TEQ in moss.The mean TEQ in moss was about 40 times that in soil.     

南极乔治王岛菲尔德斯半岛土壤发生类型及其诊断特性

在综合分析研究成土环境，成土过程及土壤诊断特性的基础上，提出了亚南极海洋性气候区（无冰区）土壤地理发生分类系统，并将菲尔德斯半岛地区的土壤划归为３个土纲，４个亚钢和１３个土类，然后分析了土壤分布与环境的关系。     

南极苔原近地面CO_2、CH_4、N_2O浓度和通量的相互关系

在南极苔原 ,首次系统地研究了近地面CO2 、CH4、N2 O浓度及通量的相互关系 ,结果表明 :天气条件对三种温室气体浓度日变化影响较大 ;在天气较晴稳及雪天条件下 ,CO2 与CH4、N2 O浓度日变化存在明显的消长关系 ;而在雨天这三种气体浓度日变化趋势基本一致 ;整个夏季CO2 与CH4浓度变化趋势基本一致 ,而N2 O却与二者浓度的变化趋势相反 ;另外 ,在雨、雪天气条件下CH4、N2 O通量日变化存在消长关系 ,整个夏季二者的通量变化也存在明显的消长关系 ;南极苔原土壤对CH4主要起着汇的作用 ,对N2 O主要起着源的作用 .此外 ,CO2 浓度变化对苔原CH4通量有较大影响 ,CO2 浓度增加会适当减缓CH4汇的作用 ,甚至使南极苔原由CH4的汇变为源     

城市污泥与煤混烧过程中Nox和N2O的排放特性

在热输入为0.2 MW的循环流化床试验台上进行了城市污泥与煤的混烧试验,着重研究了污泥/煤掺混质量比、空气过剩系数、二次风率等因素对NOx及N2O排放的影响.研究表明,随着污泥掺烧比例的增大,流化床密相区和稀相区的温度明显下降,烟气中NO和NO2的质量浓度均呈下降趋势,而N2O的质量浓度则明显上升;随着空气过剩系数的增加,NOx和N2O的排放质量浓度均呈增加趋势;在空气过剩系数保持不变的条件下,随着二次风率的增加,密相区的还原性气氛增强,NOx和N2O的排放质量浓度呈下降趋势.     

黑麦秸秆对土壤中无机氮转化和N_2O、CO_2释放的影响

在欧美国家,黑麦秸秆经常作为有机肥或农业废弃物而归还到农田中。本研究通过培养试验探讨了添加黑麦秸秆对土壤中无机氮的形态转化和N_2O、CO_2释放的影响。研究结果表明,黑麦秸秆的添加量及培养时间对土壤中N_2O、和CO_2释放量、N_2O/CO_2比值和无机氮形态转化均有明显影响。添加的黑麦秸秆越多,培养2周后土壤中的NH_4-N越多,释放的N_2O则越少。N_2O/CO_2比值与黑麦秸秆添加量呈极显著的负相关,与培养时间(T)的函数关系(达到极显著的负相关)则呈对数形式:(N_2O/CO_2)=a b·lnT。     

The first determination of atmospheric phosphine in Antarctica

It is generally thought that phosphine (PH3) concentrations exist at the low ng/m3 level during the night and at the pg/m3 level during daylight in the remote atmosphere of the lower troposphere. The first de- termination of gaseous PH3 on the Antarctic Millor Peninsula is reported in this paper. No PH3 was de- tected in the air samples around 10:00 when it was sunny. However, PH3 was found in all the 10:00 air samples when it was cloudy or light snow with the average of 75.3±28.8 ng/m3 (n=5). It was also found in nearly all the samples around 22:00 with the average of 87.2±70.9 ng/m3 (n=11). Atmospheric PH3 concentrations around 22:00 were generally higher than those around 10:00 in January and they were almost the same in February. In addition, PH3 concentrations around 22:00 showed a downtrend with the decreasing air temperature, suggesting that light intensity and air temperature had an important effect on atmospheric PH3 concentration. It is very surprising to have found that high concentrations of PH3 exist in the Antarctic atmosphere under the influence of strong UV-radiation and light intensity. The tentative analyses show that dry, cold and very clean atmosphere may be very suitable for the PH3 sur- vival and cause the concentration to increase and accumulate in the local atmosphere. New ap- proaches for the PH3 formation and the process of atmospheric chemistry may exist under such an extreme environment. Atmospheric PH3 may also be from the emissions of local sources.     

PdO_x/金属磷酸盐催化剂催化分解N_2O

使用商业化的金属磷酸盐(M-P-O,M=Mg,Al,Ca,Fe,Co,Zn,La)为载体,以Pd(NO_3)_2为PdOx的前躯体,制备了PdOx/M-P-O系列催化剂,并测试了催化剂的N_2O分解性能.发现PdOx/Ca-P-O(又记为PdOx/HAP,HAP为羟基磷灰石)在该系列样品中表现出最佳催化活性,在反应温度375℃时能催化N_2O完全转化.而其他PdOx/M-P-O催化剂几乎没有活性.O2在反应气中的共存对PdOx/HAP的活性影响很小,而H_2O蒸气的共存明显抑制活性.但O2和H_2O蒸气对活性的影响是可逆的,即O2或者H_2O撤走后,活性复原.PdOx/HAP在无O2和有O2情况下都保持较好的稳定性.使用4%H2,在400℃对PdOx/HAP进行预处理能提高催化活性.使用XRD、TEM、XPS、ICP等对PdOx/HAP进行了表征.     

复合改性ZSM-5纳米片催化N_2O分解反应研究

以ZSM-5纳米片(Nanosheet-ZSM-5)为前驱体,醋酸铜、硝酸银、硝酸铈和硝酸镧为改性剂,采用一步法离子交换,制备了不同金属复合改性ZSM-5纳米片催化剂,测试了其N2O催化分解性能,结合催化剂的理化性质、H2-TPR和O2-TPD等表征,研究了复合改性对催化剂N2O分解性能的影响及其原因.结果表明,Ag、Ce或La的掺入,可促进Cu-ZSM-5纳米片催化剂上活性物种的还原,加快吸附氧的脱附,从而提高了N2O的催化分解活性.经Ag、Ce复合改性还可有效提高Cu-ZSM-5纳米片催化剂的低温活性.     

N2O-PMMA小型混合火箭发动机试验研究

为研究小型氧化二氮(N2O)-有机玻璃(PMMA)混合火箭发动机,搭建了试验平台,设计并制造了N2O-PM-MA混合发动机试验样机。通过试验验证了试验平台和发动机设计,获得了N2O-PMMA混合发动机燃料燃速和氧化剂质量速度的关系公式。利用试验数据分析了燃料药柱几何尺寸、氧化剂质量速度和发动机喷嘴喉径对燃烧效率及推进性能的影响,探讨了这种发动机的优化设计范围。研究结果为未来小型混合发动机的工程应用提供了试验平台和科学依据。     

N2O4-O3硝化芳烃机理研究

实验证明,臭氧化四氧化二氮硝化芳烃的反应能力与芳烃电离势很有关系,该反应的ρ^＋（－6．8）和产品异构体分布与传统硝化方法所得的结果很相似。通过比较和实验,该反应过程为一电子转移形成电子转移络合物过程。该电子转移络合物最后分解为基芳烃化合物。     

N_2O对乙烯自点火敏化作用的实验和理论研究

为了探究肼类自燃型火箭推进剂热解和氧化组分中不饱和烷烃与氮氧化物间是否存在直接交互作用,对C_2H_4和N_2O混合气的自着火过程进行了实验和理论研究。利用激波管反射激波方法,测量了化学计量比C_2H_4/O_2/N_2O/Ar混合气(N_2O与(O_2+N_2O)的摩尔分数比为0%、50%、80%和100%)在温度为1 214～1 817K、压力为0.12～1.01 MPa下的点火延迟期。实验结果表明,与纯O_2作为氧化剂比较,N_2O替换部分O_2显著降低了C_2H_4的反应活性,延长其点火延迟期,随着N_2O浓度的增加,抑制影响效果变化显著,在N_2O/O_2的摩尔分数比超过50%情况下尤为突出,单O原子N_2O在氧化不饱和烷烃时并未表现出优势。数值模拟结果表明,只有Aramco-Z可在整个研究工况下合理地预测当前实验结果。N_2O和C_2H_4之间并未发生直接化学交互作用,N_2O的添加对C_2H_3与O_2反应速率及活性自由基池浓度的抑制作用是其氧化能力弱于O_2的主要动力学机制。     

含N、O配体的合成及其相关配合物的表征分析

根据桥联配体的特性,通过中间体二(2–吡啶甲基)胺(DPA)的合成,设计并合成3个含N、O的配体,分别是:三(2–吡啶甲基)胺(TPA)、二(2–吡啶甲基)(6–氯甲基–2–吡啶甲基)胺(TPA-Cl)、N–苯甲酰–2–甲苯羟胺(BOTHAH).合成DPA和TPA时,采用醛胺缩合形成席夫碱并进行还原,即"一锅法".再以2,6–吡啶二甲酸为原料通过酯化、还原、氯变、取代反应合成2,6–二氯甲基吡啶,与DPA反应生成TPA的衍生物.同时,以2–硝基甲苯为原料,通过锌粉还原生成2–甲苯羟胺,2–甲苯羟胺与苯甲酰氯发生酰化反应,合成异羟肟酸型的N、O配体BOTHAH.并用1H,NMR分别对DPA、TPA、TPA-Cl、BOTHAH配体进行结构表征分析,采用红外吸收光谱表征相关过渡金属配合物的结构.     

低温基质中asym—N2O4的红外光谱和紫外激光光解

在低温Ａｒ和Ｏ２基质隔离条件上分别测定了ａｓｙｍ－Ｎ２Ｏ４的红外光谱。利用量经学从计算,在ＭＰ２水平上以６－３１Ｇ＾＊和６－３１１Ｇ＾＊为基组,得到了ａｓｙｍ－Ｎ２Ｏ４的结构参数和振动频率,结合计算结果,对实验观察到的ａｓｙｍ－Ｎ２Ｏ４吸收峰进行了归属。采用３５５ｎｍ脉冲激光光解的方法,分别测定了在Ａｒ和Ｏ２基质中ａｓｙｍ－Ｎ２Ｏ４光解的产物,并对反应机理进行了讨论。     

分子轨道理论能够说明O2+比O2更稳定吗

根据MOT，讨论了O2和O2^＋键级、键能的大小，指出：并不能根据键能的大小判断它们的热力学相对稳定性．因为它们没有可比性。     

细晶Si3N4/Al2O3复合陶瓷

用热压法制备了 Si3N4 / Al2 O3细晶复合陶瓷 ,研究了热压过程中出现的氧化、致密性、相变等现象 ,讨论了热压温度对材料的力学性能及相组成的影响。结果表明 ,热压 Si3N4 / Al2 O3复合陶瓷需在氮气保护下进行 ,热压温度保持在 130 0℃左右为佳 ,热压温度越高 ,致密度下降 ,晶粒明显粗化 ,力学性能下降 ,其下降原因与较高温度下莫来石的形成有关     

CFB锅炉循环灰对NO和N2O排放影响的实验研究

在循环流化床(CFB)锅炉中,NOx和N2O的排放浓度由NOx和N2O在炉膛内生成和降解的相对速度决定。该文利用小型流化床实验台研究了循环灰对NO和N2O浓度的影响。实验温度控制在850℃,反应时间为25ms。结果表明:在实验台反应器中加入一定量的循环灰以后,NO的排放浓度降低,而N2O的排放浓度先增加然后略有降低;循环灰中的C以及C反应生成的CO能还原NO,并促进N2O的生成,而循环灰中的CaO、Fe2O3等活性组分能促进N2O的热分解。     

CoY催化N_2O分解及Co~(2+)对(类)分子筛载体热稳定性的影响

用离子交换法制备了CoY系列催化剂 ,考察了它们对N2 O分解的催化活性 .结果表明 :焙烧温度对CoY催化活性的影响与CuY显著不同 ;Co2 + 对Y、ZSM 5分子筛和蒙脱土 (类分子筛 )的骨架稳定性有促进作用     

流化床煤燃烧N_2O，SO_x及NO_x的消减

在一台循环流化床实验台上，研究了石灰石脱硫过程中Ｎ_２Ｏ／ＳＯ_ｘ／ＮＯ_ｘ浓度的变化，并在空床上进行了再燃烧法脱除Ｎ２Ｏ的实验，结果表明，石灰石脱硫会使ＮＯｘ少量增加，再燃烧法可以在不增加ＮＯｘ的同时使Ｎ_２Ｏ大大降低；再燃燃料的挥发分含量越高，Ｎ２Ｏ的消减率越高；气体停留时间越长，Ｎ２Ｏ的分解率越高；低氧量对再燃烧法消减Ｎ２Ｏ有利     

N2O氮化LPCVD氧化物可靠性的改进

通过与热生长氧化物进行比较 ,对LPCVD氧化物及N2 O氮化LPCVD氧化物的质量和可靠性进行了高场应力实验研究 .发现LPCVD氧化物有比热氧化物低的界面态密度Ditm 及小的应力感应Ditm 的增加 ,但电子陷阱产生和俘获率却表现出增强的性能 ,从而使击穿特性退化 .在N2 O氮化后 ,LPCVD氧化物的Si/SiO2界面和体质量得到很大提高 ,其机理在于N2 O氮化导致界面氮的结合及LPCVD氧化物中H2 副产物的有效排除 .