电子化合物晶体结构的新解释及其与Hume-Rothery经验规律的比较 Ⅲ.γ结构相电子化合物

本文系统地综述了γ结构相电子化合物晶体结构的大量资料,发现Hume-Rothery经验规律在解释这一类含过渡金属的电子化合物晶体结构上所出现的局限性.文中引用合金晶体态电子浓度理论,对研究γ相电子化合物,尤其是含过渡金属的合金晶体结构,提出了一些新的看法.     

电子化合物晶体结构的新解释及其与Hume-Rothery经验规律的比较 Ⅰ.普通金属电子化合物

本文系统地复习了电子化合物晶体结构的历史资料,对国外所记载过的电子化合物晶体结构进行了分析,发现Hume-Rothery经验规律在解释电子化合物晶体结构所出现的偏离和歧异。 如果引用作者提出的晶体态电子浓度的概念来进行解释,就可以看出晶体态电子浓度在电子化合物晶体结构上的重要影响。本文为研究电子化合物的晶体结构问题提供了一些新的看法。 因篇幅有限,本文仅讨论普通金属的电子化合物。     

金属间化合物晶体结构的研究——Ⅳ.σ相及α-Mn结构相晶体结构的新解释

综述了国外所记载过的σ相及其相关的α-Mn结构相电子化合物晶体结构的大量历史资料,讨论了上述化合物的电子浓度e/a值与固体能带理论分析值之间的重大偏离;并从两个不同的角度确定了σ相的晶体态电子浓度临界值之间的等价性,为研究过渡金属合金相提供了一条新路.     

电子化合物晶体结构的新解释及其与Hume-Rothery经验规律的比较——Ⅳ.β_1型电子化合物

本文应用合金晶体态电子浓度Ψ理论,为研究β-Mn型电子化合物的晶体结构提供了新途径.     

过渡金属化合物的CNDO计算(Ⅰ)——某些络离子与原子簇的电子结构

本文研究了含过渡金属化合物的CNDO-SCF-MO理论方法。同时报导了作者使用自编的含过渡元素的CNDO计算的ALGOL语言程序计算一些络离子与原子簇化合物电子结构结果。     

Hume-Rothery电子浓度定律的实质与局限性

本文应用晶体学和量子力学的观点及理论对合金理论中的重要定律——Hume-Rothery电子浓度定律——进行了系统地推导与分析。结果表明,定律所阐述的电子浓度对结构的控制作用,实际上是与合金电子浓度有关的费米面和与合金的晶体结构有关的布里渊区相互作用,造成能量的升高、结构的不稳定,从而发生相变的结果,并且电子浓度不仅对电子化合物的晶体结构起决定作用,而且对纯金属、固溶体,金属化合物甚至由几何因素决定的化合物的结构也有重要影响。从这个意义上讲,电子浓度定律也适用于其它合金相。     

金属间化合物晶体结构的研究——Ⅲ.β-W结构相晶体结构的新解释

本文系统地回顾了文献记载的β-W结构相电子化合物晶体结构资料,讨论了上述电子化合物电子浓度e/a值与固体能带理论分析值之间的重大偏离;并首次系统地解释了上述电子化合物晶体结构,讨论了它们的意义和应用.     

新稀土金属间化合物晶体结构及高温晶格热膨胀性能研究

[目的]研究稀土-过渡族金属合金体系中的新稀土金属间化合物,挖掘稀土合金与化合物的新应用。[方法]利用扫描电子显微镜和能谱仪分析合金样品及其组成物相的成分,采用X射线粉末衍射技术研究和测定新金属间化合物的晶体结构及高温晶格热膨胀性能,并对所研究的新金属间化合物的高温热膨胀性能进行总结分析。[结果]不同的合金元素可以形成结构类型相同的晶体结构,得到了部分新金属间化合物的晶格热膨胀系数,这些新稀土金属间化合物的平均晶格热膨胀系数在10~(-6)到10~(-5)数量级之间,它们的平均单胞体积热膨胀系数也在同一数量级。[结论]化学性质相近的合金元素可以相互替代形成同构型金属间化合物。利用X射线粉末衍射同构法可测定新化合物的晶体结构,该法适用于解析二元、三元乃至多元新化合物的晶体结构。所研究的新稀土金属间化合物的热膨胀系数分别满足其各自所属晶系的热膨胀关系。     

四水合丁烯二酸镍的晶体和分子结构

除苹果酸对生物体有重要的意义外,微量过渡金属的离子对生物体还显示了极其微妙的作用.因此,人们对过渡金属苹果酸盐一直具有浓厚的兴趣.我们在前人工作的基础上,对苹果酸钴和苹果酸酐铜的电子结构进行了研究.苹果酸镍盐的晶体结构及电子结构迄今未见报道.我们合成了苹果酸酐镍,得到丁烯二酸镍盐的淡兰色晶体,并完成了晶体结构测定工作.     

TiB_2等C_(32)型化合物价电子结构分析

根据余瑞璜提出的“固体分子的经验电子理论”,在徐万东和余瑞璜处理过渡金属化合物晶体结合能及熔点理论基础上 ,研究 Ti B2 等高性能材料电子结构 .发现 IVB,VB族元素的硼化物熔点都比相应的单质有较大提高 ,原因是组成元素的杂阶升高 ,单键半距随杂阶升高而逐渐下降 .其杂阶组合与结合能及熔点的密切联系 ,表明用经验电子理论进行电子结构分析可为材料设计提供有力的理论指导 .另外几种金属化合物的键距差分析和结合能及熔点的计算实现了传统固体理论不能进行的复杂结构晶体电子结构及性能分析     

稀土——过渡金属化合物的晶场参数计算公式的推导

利用点电荷模型的晶场理论,讨论了稀土——过渡金属化合物晶场参数的计算方法。区分了4f电子有效半径内外的电荷分布对晶场参数的贡献,指出在稀土——过渡金属化合物的磁晶各向异性的分析中,应该考虑正弦Stevens等效算符的贡献。     

金属间化合物Ni3Al和NiAl晶体中电子杂化态结构和结合能的…

用余瑞璜的“经验电子理论”的方法有结合能公式，计算了金属间化合物Ｎｉ３Ａｌ和ＮｉＡｌ的晶体中原子的杂化态电子结构及其结合能，并对 两种材料的脆性问题从电子 层次上进行了讨论。     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明,不饱和程度较高的V2 (CO)n...     

金属间化合物晶体结构的研究(Ⅰ)——砷化镍结构相的新解释

本文引用文献[1]阐明的晶体态电子浓度Ψ法则,重新解释了砷化镍结构相的晶体结构问题,同Hume-Rothery电子浓度e/a规则比较,本文结果有大幅度的改进。 本文的分析结果与早期Makarov根据能带理论对砷化镍结构相所作出的定量计算结果相符合,再次证实了本文所提出的分析方法是有根据的。     

压力对配合物电子光谱的影响

压力引起配位化合物电子的扰动加深了我们对中心过渡金属原子和周围配体相互作用本质的认识．电子结构的扰动一般被称为“压力调整”，可以用来解释形变产生的压色性，本文以过渡金属配合物为例探讨了压致变色的机理．     

金属间化合物Ni_3Al和NiAl晶体中电子杂化态结构和结合能的计算及其脆性

用余瑞璜的“经验电子理论”的方法及结合能公式，计算了金属间化合物Ｎｉ３Ａｌ和ＮｉＡｌ的晶体中原子的杂化态电子结构及其结合能，并对这两种材料的脆性问题从电子结构的层次上进行了讨论     

氧,氮,硫杂十六员大环化合物的电子结构

用ＡＭ１方法计算了１０个卤素及三卤甲基侧取代氧、氮、硫杂十六员大坏化合物的电子结构，结果表明，这类杂环化合物分子的总能量，最高占据分子轨道能量，杂环中氧、氮、硫原子的电荷分布和空腔大小呈现出一定的规律性，它们对于络合过渡金属具有较强的选择性。     

过渡金属敏化稀土化合物近红外发光性能研究进展

稀土元素由于具有特殊的电子构型而使得稀土原子或离子的化合物(配合物)有很多独特的物理和化学性质,尤其是稀土化合物的发光性能,但由于跃迁选择定则,稀土化合物的发光性能比较弱,需要用过渡金属离子对稀土化合物进行敏化,以增强其发光性能。在这个过程中,过渡金属离子的最低激发态不直接参与发光的辐射跃迁,却可以改善稀土化合物的发光性能。围绕过渡金属敏化稀土化合物发光的研究方法、研究成果以及其发展前景进行了综述。     

TiB2等C32型化合物价电子结构分析

根据余瑞璜提出的“固体分子的经验电子理论”,在徐万东和余瑞璜处理过渡金属化合物晶体结构及熔点理论基础上,研究ＴｉＢ２等高性能材料电子结构,发现ＩＶＢ,ＶＢ族元素的硼化物熔点都比相应的单质有较大提高,原因是组成元素的杂阶升高,单链米距随元素的硼化物熔点都比相应的单质有较大提高,原因是组成元素的杂阶升高,单链半距随杂阶升高而逐渐下降,其杂阶组合与结合能及熔点的密切联系,表明用经验电子理论进行电子结构分     

关于有机金属电子结构的研究——Ⅰ.单体分子的电子结构对有机金属的电子结构的影响

本文讨论了单体分子的电子结构对有机金属晶体的电子结构的影响问题。还给出了一些与有机物金属晶体有关的π电子结构数据。