几种螯合剂对镉致小鼠肝脏毒性解毒作用比较

为开发高效低毒的新型镉解毒剂,研究了镉染毒组小鼠和N-对羟甲苯甲基-D-葡糖二硫代氨基甲酸钠(HBGD)、N-苯甲基D 葡糖二硫代氨基甲酸钠(BGD)、二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)、二巯基丙醇(BAL)、乙二胺四乙酸(EDTA)等5种螯合剂治疗组小鼠血清天冬氨酸转氨酶(AST)、丙氨酸转氨酶(ALT)及乳酸脱氢酶(LDH)活性和小鼠肝脏的脂质过氧化物(LPO)值的变化.结果显示,染Cd(2. 5mg/kg,腹腔注射)后小鼠血清LDH、AST及ALT活性和肝脏LPO值显著高于对照组.分别染镉30min和24h后注射各螯合剂(400μmol/kg,腹腔注射),治疗24h后HBGD和BGD对镉引起的肝脏LPO值及血清LDH、AST、ALT活性的升高有显著的抑制作用(P<0. 05).表明HBGD和BGD对镉致小鼠肝脏毒性有较好的解毒作用,且自身毒性小,有望成为理想的镉解毒剂.     

镉、汞、铅的毒性和新型螯合剂对镉的解毒作用

我校开发的“镉、汞、铅的毒性和新型螯合剂对镉的解毒作用”技术日前通过江苏省科技厅组织的鉴定 .其针对镉、汞、铅的毒性和新型螯合剂对镉的解毒作用开展了较为系统的实验研究 ,合成了两种新型螯合剂 .发现二硫代氨基甲酸类螯合剂BGD、HBGD和DDTC对镉有明显的促排和解毒作用 ,HBGD和BGD对镉致小鼠睾丸和肝脏毒性有更好的保护作用 ,为临床选择高效低毒的重金属解毒剂开辟了新途径 ,有创新性 ,并具有理论研究和实际应用价值镉、汞、铅的毒性和新型螯合剂对镉的解毒作用!科技处@唐恒     

浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定水样中的痕量镉

研究了以二乙胺基二硫代甲酸钠(DDTC)为配位剂、Triton X-114为表面活性剂的浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定痕量镉的实验方法.探讨了溶液pH值、试剂质量浓度、平衡温度等实验条件对浊点萃取效率的影响.在最优条件下,镉的检测限为0.238 μg/L,富集倍数为55,加标回收率为98%～102%.方法用于水样中痕量镉的测定,结果令人满意.     

乳化剂OP增敏DDTC光度法测定大豆中微量铜（Ⅱ）

利用乳化剂聚乙二醇辛基苯基醚（乳化剂OP）胶束对二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）与铜（Ⅱ）显色反应增溶、增敏作用,建立了分光光度法测定水相体系中微量铜（Ⅱ）的新方法.研究表明,在pH=10的介质中,铜（Ⅱ）与DDTC及乳化剂OP形成的络合物,λmax=454 nm,摩尔吸光系数ε=1.2×104,铜含量在0~2.8μg/mL范围内线性关系良好（R=0.999 7）.用该法测得大豆中的铜平均质量浓度为0.902μg/g,加标回收率为99.50%~100.80%,RSD为0.37%（n=6）,结果令人满意.     

二烷基二硫代氨基甲酸镉配合物的合成及结构表征

合成了四种二烷基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(R2dtc)2]2(R=Me,Et,Pr,iPr; dtc=二硫代氨基甲酸), 并采用元素分析、IR、Raman、UV、TGA-DGA进行了结构表征.     

对《合金钢中微量铜的萃取光度测定》实验的改进

目前,高校化学专业常用的《分析化学实验》教材中,“合金钢中微量钢的萃取光度测定”实验,大多采用在氨性溶液中,Cu~(2+)与铜试剂(二乙氨基二硫代甲酸钠即DDTC)生成黄棕色配合物,用氯仿或四氯化碳萃取后进行光度测定,该方法现象明显,灵敏度较高。但该实验方案在实际操作中不易进行,在教学实践中,笔者对实验作了某些改进,增强了实验的可行性,效果良好。     

浊点萃取-热喷雾火焰炉原子吸收光谱法测定水样中痕量的铜（Ⅱ）

研究了以二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC）为络合剂、Triton X-100为表面活性剂的浊点萃取-热喷雾火焰炉原子吸收光谱法测定水样中铜的实验方法.考查了DDTC的浓度、溶液pH值、表面活性剂浓度、加热时间、水浴温度、NaCl浓度、干扰离子等实验条件对浊点萃取效率的影响.在最优的实验条件下,该方法的检出限为0.8 ng mL-1,相对标准偏差为4.7%,富集倍数为20.对自来水、河水和标准水样中的铜进行了测定,结果令人满意.     

下缘含有二硫代氨甲酰基结构单元的杯[4]芳烃的合成

文中以对叔丁基苯酚,1,2-二溴乙烷和二乙基二硫代氨基甲酸钠为主要原料,经过多步反应合成了两个下缘含有二硫代氨甲酰基结构单元的杯[4]芳烃衍生物:25,27-二[2-(N,N-二乙基氨基二硫代甲酰基)乙氧基]-26,28-二羟基对叔丁基杯[4]芳烃(化合物5)和25,27-二[2-(N,N-二乙基氨基二硫代甲酰基)乙氧基]-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物6),并通过1H NM R和IR对化合物5和6的结构经进行了表征.合成条件优化实验结果表明,当以丙酮为溶剂时,25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物4)与二乙基二硫代氨基甲酸钠的物质的量的比为1∶3.5、反应时间为16 h条件下,化合物6的产率最高可达75.3%.对化合物6光谱性质的初步研究表明其对Zn2+离子具有较好的识别能力.     

镉胁迫下的桑树幼苗叶片丙二醛含量动态分析

采用水培试验方法,分别研究了不同浓度重金属镉胁迫背景下,添加或不添加EDTA处理的桑苗叶片丙二醛含量45 d的动态变化。实验结果表明：（1）桑苗叶片的丙二醛含量与镉浓度有关,在21 d～27 d内,丙二醛含量呈波动上升趋势,之后呈波动下降趋势;（2）与不添加EDTA的对照组比较,加入EDTA处理的桑苗叶片丙二醛含量波动比较平缓,随镉胁迫时间的增加,其叶片中的丙二醛含量缓慢增加;（3）低浓度的镉离子对桑苗生长有一定的促进作用,但浓度较高时会对其造成一定的伤害,使其生长受到抑制,叶片变黄,萎蔫,甚至死亡;（4）EDTA能适当缓解镉离子对桑苗的伤害。     

双(1-氮杂环基)二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（１ａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷、吗啉、４甲基哌嗪的１位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物．产物经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ、１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１氮杂环基）二硫代氨基甲酸根所取代．还对配合物双（４甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜（Ⅱ）进行了Ｘ射线晶体结构分析     

镉对小鼠体内钙、铁稳态的影响

研究了氯化镉染毒小鼠各组织中镉、钙、铁等金属元素含量及各组织的脏器系数、脂质过氧化物 (LPO)值的变化 ,结果显示染镉后小鼠多数脏器中镉、钙、铁浓度明显高于对照组 ,表明小鼠体内钙、铁的稳定状态受到破坏 ,同时某些组织的脏器系数和LPO含量也明显改变 ,提示脏器内钙、铁等元素含量异常可能是镉引起细胞损伤的重要因素之一     

利用白菜修复污灌区重金属污染土壤的螯合诱导植物修复技术

以沈阳张士灌区重金属污染土壤为修复对象,采用盆栽试验,研究了乙二胺四乙酸（EDTA）对白菜富集重金属及其生长状况的影响．结果表明,EDTA能够提高白菜对土壤中Cu、CA、Pb和Zn的植物提取效率．受EDTA与不同重金属络合能力的影响,EDTA辅助提取Cd和Zn的有效施加量高于提取Cu和Pb的有效施加量,其对Cu、Pb和cd、zn的有效施加质量摩尔浓度分别为3mmol·kg-1和5mmol·kg-1植物提取效率随着EDTA施加量的增加而升高．高质量摩尔浓度EDTA的施用降低了白菜地上部的生物量,因此,在实践应用中应在植物已具有较高生物量的情况下进行EDTA的施加,从而避免因植物生长受抑制而导致的植物提取效率降低．     

Cd、Pb在东洞庭湖乌鳢、鳜鱼中的蓄积水平研究

采用湿式消解法,并用石墨原子吸收光谱法(GF-AAS)对东洞庭湖乌鳢(Channa argus)、鳜鱼(Siniperca chuatsi)不同组织进行重金属镉(Cd)、铅(Pb)的含量测定,分析其含量分布特征及其与体长、体质量的相关性,并用单因子污染指数法和THQ法评价其污染程度与食用安全性。结果表明,重金属在鱼体内的蓄积量存在组织特异性,同一器官组织对不同重金属的蓄积量不相同(Pb的蓄积量大于Cd的蓄积量)。Cd、Pb含量在鳜鱼和乌鳢的肠道和肝胰脏中含量最高,肌肉中含量最少。相关性分析显示,除Pb含量在乌鳢组织中相关性不显著,其余均表现出较强的相关性(P<0.05),且在鳜鱼中重金属含量与体长、体质量的相关性较显著,在乌鳢中则不显著。污染程度分析及健康风险评价表明,除肌肉组织(乌鳢肌肉组织Pb呈微污染水平)外其他组织器官均存在不同程度的污染水平,食用该区域的乌鳢和鳜鱼无明显的健康风险,食用安全性较高。     

Synergistic defensive mechanism of phytochelatins and antioxidative enzymes in <Emphasis Type="Italic">Brassica chinensis</Emphasis> L. against Cd stress

Brassica chinensis L. was chosen and exposed to different concentrations of Cd exposure to evaluate its Cd-accumulating capacity and its potential cellular defensive mechanisms. Cd accumulation in the shoots and roots of B. chinensis was up to 1348.3±461.8 and 3761.0±795.0 mg per killogram of dry weight, respectively, under 200 μmol/L of Cd exposure. Increasing Cd accumulation in the plant was accompanied by rapid accumulation of phytochelatins （PCs）, and the sequestration of Cd by PCs provided a primary cellular mechanism for Cd detoxification and tolerance of B. chinensis. Furthermore, malondialdehyde formation, hydrogen peroxide content and antioxidative enzyme activities such as superoxide dismutase, catalase, guaiacol peroxidase and ascorbate peroxidase were observed in the shoots of Cd-stressed B. chinensis. Increasing enzyme activities in response to concentrations of 5 to 50 μmol/L Cd showed an efficient defense against oxidative stress, suggesting that the antioxidative system was a secondary defensive mechanism. These resulted in reduced free Cd damage and enhanced Cd accumulation and tolerance. Glutathione plays a pivotal role in these two detoxification pathways. In general, these results suggested that PCs and the antioxidative system are synergistic in combatting Cd-induced oxidative stress and that they play important roles in Cd detoxification of B. chinensis, and also give a deep understanding of the natural defensive mechanisms in plants under heavy metal stress.     

03A解毒健脾中药驱除镉的分子机理

在(38.5±0.1)℃,硝酸钾维持离子强度为0.1的条件下,利用pH电位滴定法,通过03A中药与Cd2+的配位化学研究,发现03A中药作为一种以氨基酸为主体化学成分的复合方剂能与Cd2+等有毒重金属形成稳定的配合物,其排除体内有毒重金属的效果远好于传统的EDTA-Zn盐,并且对体内必需微量元素Zn的存在不会产生明显的影响,从配位化学角度对该中药在临床上的有效促排有毒重金属现象从分子水平作出了解释．     

化学淋洗对土壤团聚体稳定性及其重金属赋存形态的影响

为探究重金属在土壤非均质体系中的淋洗特性,分别考察了3种化学淋洗剂乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸和三氯化铁(FeCl_3)等对粒径为0.25～2.00 mm、0.05～0.25 mm和0.05 mm的土壤团聚体淋洗过程中团聚体结构、重金属Pb和Cd质量分数及其赋存形态影响。结果表明,不同粒径团聚体中重金属的淋洗效率存在显著差异(P0.05),小粒径(0.05 mm)的团聚体上Pb和Cd具有更高的淋洗效率。淋洗后较小粒径团聚体上残渣态Cd所占比例升高,但有效态的Pb所占比例增加。淋洗后团聚体的平均直径分别减小了77.25%、80.98%和49.15%,团聚体解体可能增加土壤对Pb和Cd的专性吸附能力。淋洗剂FeCl_3相较于EDTA和柠檬酸,对水稳性团聚体具有较低的结构破坏作用,同时具有较好的重金属淋洗效果,有利于土壤后续的安全再利用。     

用IPC光谱仪检测海水中几种微量金属元素的研究

研究确定了预处理时用MIBK-乙酸异戊酯萃取海水中DDTC的金属螯合物，即在PH6．0的条件下，同时萃取出Ca、Cd、Cu、K、Mg、Mn、Ni、Pb和Zn等金属元素，再经加入浓HNO3和30％的H2O2加热消解，最后用ICP光谱仪在接检测微量金属元素含量的最佳工作条件，并成功地把该法应用于人工海水中多种金属元素的测定。     

Effects of five heavy metals at sub-lethal concentrations on the growth and photosynthesis of Chlorella vulgaris

The impact of sub-lethal concentrations(0.05,0.5,5 μmol L 1) of the heavy metals copper(Cu),chromium(Cr),zinc(Zn),cadmium(Cd) and lead(Pb) on the growth and photosynthesis of Chlorella vulgaris was studied during 96 h exposure experiments.The results showed that the effects of these five metals on the growth of Chlorella vulgaris were dependent on both concentration and exposure time.It was found that 5 μmol L 1 treatments of Cu,Cr,Zn,Cd and Pb significantly inhibited the growth of Chlorella vulgaris,and the effect became weaker with an increase in exposure duration.Different effects on chlorophyll fluorescence were found for different metals,with Cu and Cr having an inhibiting effect and Zn and Cd having a promoting effect.The effects of heavy metals upon the growth and photosynthesis of Chlorella vulgaris were independent of each other and not causally related.     

EDTA对Cd及Cd-Mn复合污染处理下藜生长的影响

采用盆栽实验方法,研究了在Cd及Cd-Mn复合污染土壤中添加EDTA对藜生长的影响以及对Cd的转运和富集作用.结果表明:单一Cd污染处理下最佳的EDTA添加水平为2.5mmol.kg-1,Cd-Mn复合污染处理下EDTA的添加水平为5.0mmol.kg-1,这时EDTA可以促进藜地下部分的重金属元素向地上部分迁移,藜地上部分含Cd量分别是对照值的1.8倍、3.7倍,同时对Cd的富集系数也有明显提高.     

铅锌矿尾渣重金属在化学萃取前后的形态变化特征

采用3种常见的萃取剂EDTA,HNO3和CaCl2,在一定的萃取条件下,对永州铅锌矿尾渣土壤进行萃取实验,并采用优化的BCR连续萃取方案对萃取前后的Pb,Zn和Cd进行金属形态分析,研究3种萃取剂对Pb,Zn和Cd的萃取效率及萃取前后的形态变化特征.结果发现,3种萃取剂的萃取效率依次为EDTA>HNO3>CaCl2;EDTA不仅能萃取酸溶解态的金属,还能萃取部分铁-锰氧化物结合态、硫化物及有机结合态和残渣态的金属;HNO3和CaCl2则主要对酸溶解态的金属有一定去除效果.