臭氧的理论最高压力

推导了光化反应的标准平衡常数Kpo与光子的波长λ之间的关系为ΔGmo+RTlnKpo=0.1λ1196-0.1196λ2,并利用公式计算了臭氧层和地表臭氧的理论最高压力.计算得到的臭氧层和地表的最高压力分别为1.04×10-2Pa和0.32×10-2Pa,与其各自的实际最高压力0.75×10-2Pa和0.7×10-2Pa非常接近.     

波长对NO光解反应的影响

利用公式ΔGo+RTlnKop=0.1196n/λ计算了不同波长条件下NO光解反应的标准平衡常数.当波长为183 nm和230 nm时,反应NO+hv→N.+O.的标准平衡常数分别为3.64×109和1.45×10-14;当波长为230 nm时,反应2NO+hv→N2+O2的标准平衡常数为e279.72.解释了为什么NO吸收λ<183 nm的光子后解离为游离态的氮原子和氧原子,而吸收λ<230 nm的光子后形成激发态分子NO*,进而与NO反应形成N2和O2.     

SO3光解反应的热力学机制

SO3光解反应的反应式为2SO3＋hν（λ1）2SO2＋O2＋hν（λ2）,因而SO3的转化率α与温度T,波长λ1和λ2有关.利用公式△rG0m＋RTInK0p=0.1196λ1-0.1196λ2计算了当T=318K,λ1=211nm,α=35%时,λ2=277.8nm,这一波长正好位于SO2的吸收峰,从而解释了为什么在318K时SO3的转化率为35%.     

水光解反应所需光子波长

本文根据光化反应的平衡判据,说明了光子的波长直接影响到平衡常数的大小。当波长λ＜279nm时,可以测到水光解反应产生的氢气和氧气;当波长λ=253nm时,水光解反应达到平衡时氢气和氧气的压力分别为1atm和0.5atm。地表太阳光波长为400nm～700nm,光子能量不足。可见直接利用太阳光分解水获取能源是不可能的。     

络合反应的热力学讨论

本文应用热力学理论和方法讨论络合反应的规律，对络合反应的稳定常数及影响络合物的稳定因素进行理论阐述。     

稀土气态配合物PrAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验，在632～833K的温度范围和0．030-0．25MPa的压力范围内，反应平衡时间6h的条件下，对气态配合物PrAlxBr3x 3的形成热力学进行了探讨．结果显示，溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物，反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算．其反应的焓变和熵变，由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得．     

燃烧反应火焰温度的探讨

由于光是一种有序的能量,因而作者认为燃烧反应发出的光子的能量也是体系对环境作的一种非体积功W′.根据热力学第一定律推导出,燃烧反应的反应焓△H与光子能量E之间的关系是△H=-nEm=-0.119 6n/λ.根据公式计算得的H2、CO和C2H2燃烧的火焰温度分别为2894 K、1 625 K和3 804 K,这与它们各自的实际温度2 773～3 273 K、1 673 K和3 773 K非常接近.另外,作者还说明了如何根据反应机理确定有机物燃烧时发出的光子的量.     

S、H2S及CS2在氧气中燃烧反应机理

利用公式△H=-0.1196n/λ计算了S、H2S及CS2在氧气中燃烧反应的火焰温度,并推测了三种物质燃烧反应的机理.S在氧气中燃烧反应的火焰温度计算值为2086 K,与测定值2093K接近,误差为-0.30％.H2S在氧气中燃烧反应的火焰温度计算值为2238K,测定温度2383K,误差为-6.1％.CS2在氧气中燃烧反应的火焰温度计算值为2502K,测定温度2468K,误差为0.14％.根据燃烧反应的火焰温度,推测S、H2S及CS2在氧气中燃烧反应机理.S燃烧反应机理为：（1）O2＋ hv→2O·,（2）S ＋O·→SO＋hv,（3）2SO＋O2→2SO2,（4）SO2＋O·→SO3 ＋hv.H2S燃烧反应机理为：（1）O2＋ hv→2O·,（2） H2S→H2 ＋S,（3）H2 ＋O·→H2O＋hv,（4）S＋O·→SO＋hv,（5） 2SO＋ O2→2SO2,（6）SO2 ＋O·→SO3＋ hv.CS2燃烧反应机理为：（1）O2＋hv→2O·,（2） CS2→C ＋2S,（3）C＋O·→CO＋ hv,（4）CO＋O·→CO＋hv,（5）S＋O·→SO＋ hv,（6）2SO＋ O2→2SO2,（7）SO2＋O·→SO3＋ hv.     

分散度对分散反应平衡影响的热力学研究

用热力学方法研究了分散度对分解反应平衡的影响，并建立了分解反应的标准平衡常数与反应物固体颗粒经半径间的定量关系式。     

煤气燃烧反应的火焰温度

计算了水煤气和焦炉气燃烧反应的火焰温度,进一步明确氢气和烃燃烧反应的机理.氢燃烧反应的机理为:(1)O2 hv→2O·,(2)H2 O·→H2O hv;烃燃烧反应的机理为:(1)O2 hv→2O·,(2)CpH2q→pC qH2,(3)H2 O·→H2O hv,(4)C O·→CO hv,(5)2CO O2→2CO2.     

光子的能量在光化学中的应用

将光子的能量引入热力学,得到公式△rGm^0＋RTlnKa=0.1196n/λ（单向光化学反应）和△rGm^0＋RTlnKa=0.11916n1/λ1-0.11926n2/λ2（双向光化学反应）.利用公式对光化学反应中存在的热力学问题给予了解释,并利用公式对多个典型的光化学反应进行了讨论.     

烃燃烧反应机理探讨

由于光是一种有序的能量，因而光是一种非体积功（W′），根据公式△H=W′-0.1196n/λ计算了乙炔和丙烷燃烧反应的火焰温度，提出了烃燃烧反应机理，该机理为；第一步，氧气吸收光子形成游离态氧原子，每摩尔氧气吸收1摩尔光子；第二步，烃裂解形成碳和氢气，该步骤既不吸收光子，也不发出光子；第三步，氢气与游离态氧原子作用生成水，每生成1mol水发出1mol光子；第四步，碳与游离态氧原子作用生成CO，每生成1molCO发出1mol光子；第五步，CO与氧分子作用生成CO2，该步骤既不吸收光子，也不发出光子。     

H2在F2内燃烧反应机理探讨

利用公式△H=-0.119 6n/λ计算了H_2在F_2内燃烧反应的理论火焰温度.当反应物温度为400 K时,其理论火焰温度为4 354 K,与实际温度3 962 K较为接近,根据火焰温度,提出了H_2在F_2内燃烧反应的机理,该机理为:(1)F_2+hv→2F·,(2)H_2+2F·→2HF+2hv,     

醇燃烧反应机理探讨

利用公式ΔH =- 0 .1196n/λ计算了甲醇和乙醇燃烧反应的理论火焰温度 ,提出了醇燃烧反应的机理 .该机理为 :(1)O2 +ν→ 2O· ;(2 )CmH2m + 1OH→CmH2m +H2 O ;(3)CmH2m →mC +mH2 ;(4 )H2 +O·→H2 O +hν ;(5 )C +O·→CO +hν;(6 ) 2CO +O2 → 2CO2 .     

H2在N2O内燃烧反应机理探讨

本文利用公式ΔH=-0.1196n λ计算了H2在N2O内燃烧反应的火焰温度,计算值为3197K,与实际温度2923K较为接近.根据火焰温度,提出了H2在N2O内燃烧反应的机理,该机理为:(1)2N2O→N2 2NO;(2)NO hv→N· O;(3)N· NO→N2 O·;(4)H2 O·→H2O hv.     

乙醚与丙酮燃烧反应机理

利用公式△H=-0．1196n／A计算了乙醚和丙酮分别在氧气和空气中燃烧反应的温度,并推测了乙醚和丙酮燃烧反应的机理．乙醚在氧气中燃烧反应的火焰温度理论值为3272K,与测定温度3134K接近,误差为4．40％．丙酮在空气中燃烧反应的火焰温度理论值为1292K,与测定温度173K接近,误差为1．49％．根据乙醚和丙酮燃烧反应的火焰温度,推测乙醚和丙酮燃烧反应机理为：（1）O2＋hv→2O·;（2）（C2H5）2O→4C＋4H2＋H2O（乙醚）,CH3COCH3→3C＋2H2＋H2O（丙酮）;（3）H2＋O·→H2O＋hv;（4）C＋O·→CO＋hv;（5）2CO＋O2→2CO2．