功能化二硫化钼/聚酰胺复合材料的制备及性能研究

采用锂离子插层法对二硫化钼(MoS_2)进行剥离,用巯基乙胺对其片层表面进行氨基修饰得到氨基化二硫化钼(MoS_2-NH_2),然后与ε-己内酰胺单体发生原位开环聚合反应获得聚酰胺(PA)接枝的二硫化钼(PA-g-MoS_2),用FT-IR、XRD、XPS对PA-g-MoS_2的结构进行表征,结果表明,聚酰胺成功接枝到二硫化钼表面.再将PA-g-MoS_2与聚酰胺通过熔融共混法制备出功能化二硫化钼/聚酰胺(MPA)复合材料,用TGA、DSC和DMA研究MPA复合材料的热学性能和力学性能.结果表明,随着PA-g-MoS_2在复合材料中含量的增加,复合材料的热学性能提高,力学性能略有下降.     

端羧基/羟基丙烯酸正丁酯聚合物的合成

研究了丙烯酸正丁酯在两种链转移剂巯基乙酸（TGA）和巯基乙醇（TEG）存在下的自由基聚合反应，合成了具有端羧基或端羟基的丙烯酸正丁酯聚合物，并用IR，NMR，GPC，酸碱滴定等方法对其进行了表征，以1／Pn对[S]／[M]作图求出了两种链转移剂在聚合条件下的链转移常数，讨论了端基官能团化的比率，滴定法和GPC法得到的TGA的链转移常数分别为0．64，0．67，滴定法得出TEG的链转移常数为0．67，保持单体和引发剂的摩尔比（100：1）不变，当单体与链转移剂的摩尔比大于0．02时，端基官能团化的比例可达85％以上。     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯醛三元无皂乳液共聚合动力学研究

以苯乙烯 (St)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为主单体 ,丙烯醛 (AL)为功能单体进行了无皂乳液批量共聚合 .考察了功能单体浓度、引发剂过硫酸铵ATP浓度及聚合温度对其动力学行为的影响 ,用Gamma积分函数拟合了转化率 -时间关系曲线 ,获得了聚合过程的重要特征参数如 :平均成核速率 (Nv) ,聚合最大速率(Mv)和平稳期平均聚合速率 (Av)及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率 .同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合 ,得到了聚合速率与以上各单个聚合参数的关系式及综合关系式 .结果表明 :聚合速率随功能单体浓度、ATP浓度及聚合温度增大而增大 ,但增大幅度逐渐减小 ;聚合过程中ATP起决定作用 .     

阴离子有机硅乳液的制备

介绍了八甲基环四硅氧烷（D4）阴离子有机硅乳液的制备方法;对由D4、十二烷基苯磺酸（DBSA）、交联剂和水组成的阴离子乳液体系进行了研究,探讨了温度、乳化剂和交联剂等对聚合的影响．结果发现,以D4单体为原料、DBSA（与D4单体质量之比为10％）为乳化剂,在反应后期（即D4转化率为80％时）滴加交联剂所得乳液体系的性能较好．     

功能化多壁碳纳米管增强涂层用于金属保护

通过多巴胺自发氧化聚合形成包裹的多壁碳纳米管（PDA@FMWCNT）.利用聚多巴胺（PDA）的易附着能力,在铜（Cu）表面构造了基于PDA@FMWCNT的复合材料薄膜.利用拉曼（Raman）光谱、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、X射线光电子光谱（XPS）和扫描电子显微镜（SEM）对复合材料的结构进行了表征.利用电动位极化和电化学阻抗谱（EIS）法评价了PDA@FMWCNT在盐溶液中对金属的腐蚀保护性能.结果表明,PDA@FMWCNT复合涂层具有良好的防腐蚀性,并详细描述了其保护机理.     

Polyamide-6 Polymerization in the VK Tube Reactor with Baffle Structure

The melt flow mechanism of polyamide-6 (PA6) was simulated with the mathematical flow model and tested by Particle Image Velotrimitry (PIV) . The complete mathematical model for PA6 polymerization while flowing through the VK tube reactor was established according to PA6 hydrolytic polymerization kinetics. The characteristic data such as residence time, caprolactam conversion and the degree of polymerization (D. P.), at every stage of polymerization reaction and at every point of the VK tube were presented for the melt flowing through ten alternate conical baffles in VK tube.     

高效催化剂催化乙烯气相聚合的研究─—烷基铝，给电子体和H_2的影响

用ＭｇＣｌ_２负载钛系高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了分别在预聚合阶段和气相聚合阶段加入不同的烷基铝化合物和给电子体试剂，对气相聚合催化活性的影响。气相聚合催化活性并不受预聚合中烷基铝改变的影响，但随气相聚合中烷基铝改变而变化。气相聚合用不同烷基铝得到的催化活性大小顺序为：Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３＞ＡｌＥｔ_３＝Ａｌ（ｎ－Ｏｃｔ）_３＞＞ＡｌＥｔ_２Ｃｌ．预聚合中加入给电子体试剂能使气相聚合催化活性有一定程度提高，而在气相聚合中加入给电子体试剂使催化活性下降，同时也研究了Ｈ_２对气相聚合催活性和产物分子量的影响。     

光引发阳离子聚合反应的研究——Ⅰ.鎓盐光引发剂的合成引发活性及活性中心浓度

合成了7种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的芳基碘、硫(钅翁)盐,并测定了它们的光谱特征。其中以双[4-(二苯锍基)苯基]硫(钅翁)盐(BDS)在甲基丙烯酸缩水甘油酯光聚合中的引发活性最高。用苯酚钠终止氧化环已烯光聚合中的活性中心,从而测得活性中心浓度,发现至少在低转化率(10％)以内,活性中心浓度随聚合时间而线性增加;在相同转化率时,溶液聚合的活性中心浓度高于本体聚合者,表明溶剂可能参与引发作用。     

核壳结构聚合物乳胶粒的制备与表征

选用苯乙烯和丙烯酸丁酯为聚合单体,改变乳化剂和引发剂用量,制备粒径分布较窄的苯丙乳液.以此为种子胶乳,选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸(MAA)为第2步聚合单体,分别采用批量法和半连续滴加法,制备出具有核壳结构且性能稳定的乳胶粒乳液.通过粒径分析和透射电镜,测试和比较分析两种乳胶粒粒径和形貌...     

加料方式对丙烯酸酯微乳液粒径的影响

采用种子乳液聚合法合成了ω(聚合物)>50%,ω（乳化剂）＜1.5%,粒径35.6nm、多分散性0.133的丙烯酸酯微乳液。系统地研究了加料方式对乳胶粒粒径大小及分布的影响。结果表明单体以全滴加方式加入,大量乳化剂、引发剂在反应前加入,有利于减小乳液的粒径;丙烯酸加入到外层单体中,有利于羧基分布在胶粒表面可使得粒径进一步减小。     

纳米级高固含量聚合物微胶乳在水性涂料中的应用

利用一种改性的微乳液聚合方法成功制得节系列纳米级高固含量聚合物微胶乳,可将高分子质量百分数提高至４０％并保持微球粒径小于２０ｎｍ。同时制备了内部交联表面功能化的纳米级高固含量聚合物微胶乳并应用到水性涂料方面,可得到较好的涂膜性能;超细的纳米级粒子以及料子内和料子间的交联作用是至关重要的。     

聚苯乙烯磁性微球的制备与表征

以表面被油酸包覆的纳米级Fe₃O₄为磁性载体, 苯乙烯和丙烯酸为单体, 二乙烯基苯为交联剂, 用分散聚合的方法合成了粒径分布更均匀而且具有良好超顺磁性的聚苯乙烯磁性微球, 并对这种磁性微球进行形貌、 结构和超顺磁性的表征. 结果表明, 该方法制备的磁性微球粒径分布均匀、 表面光滑, 室温下, 其比饱和磁化强度达到11.61 Am2/kg.     

Preparation of water-soluble multi-walled carbon nanotubes by Ce(Ⅳ)-induced redox radical polymerization

Poly(acrylic acid), poly(N-isopropylacrylamide) and polyacrylamide functionalized MWNTs were prepared by Ce(IV)-induced redox radical polymerization. The reaction can be conducted in aqueous media at room temperature, and the polymer graft ratio increased with the increase of monomer feed ratio. MWNTs anchored with PAA on the surface are pH sensitive and exhibit a reversible assembly-deas-sembly response in aqueous solution, whereas those coated with PNIPAM are thermally sensitive. All the polymer-functionalized MWNTs are highly soluble in water to give robust stable black solutions. Such water-soluble MWNTs are promising for biological and biomedical applications.     

功能型磁性聚合物微球的制备与表征

以油酸修饰的Fe3O4为磁核,以苯乙烯、丙烯酸为单体,采用细乳液聚合制备了含羧基功能基团的聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物微球.对修饰后的Fe3O4粒子和聚合物微球进行了XRD、FT-IR和TGA表征,并结合振动扫描样品测试(VSM)对修饰效果和磁性能进行分析.采用SEM、TEM对粒子形态进行了表征,并讨论了丙烯酸用量、助稳定剂和Fe3O4用量对粒子形态的影响.结果表明,当丙烯酸、助稳定剂和Fe3O4用量分别为单体总量的10%、8%和15%时,得到的聚合物微球结构规整,但磁性高.     

具有优化的斜挡板内部结构的VK管中尼龙6聚合反应的数学模拟研究

在尼龙6水解聚合数学模型得到实验验证的基础上,模拟熔体流过VK管10块挡板的过程中单体的转化率、产物的聚合度、环状二聚体的含量、大分子的端基浓度、相对分子质量多分散性指数等重要质量指标随时间和位置的变化规律,从聚合指标的计算结果反证挡板结构的合理性.     

Preparation of water-soluble multi-walled carbon nanotubes by Ce（IV）-induced redox radical polymerization

Poly(acrylic acid), poly(N-isopropylacrylamide) and polyacrylamide functionalized MWNTs were prepared by Ce(IV)-induced redox radical polymerization. The reaction can be conducted in aqueous media at room temperature, and the polymer graft ratio increased with the increase of monomer feed ratio. MWNTs anchored with PAA on the surface are pH sensitive and exhibit a reversible assembly–deassembly response in aqueous solution, whereas those coated with PNIPAM are thermally sensitive. All the polymer-functionalized MWNTs are highly soluble in water to give robust stable black solutions. Such water-soluble MWNTs are promising for biological and biomedical applications.     

Recent progresses of late-transition metal complexes with nonsymmetric diimine ligands in ethylene polymerization and oligomerization

Researches of late-transition metal complexes for ethylene polymerization and oligomerization have attracted a lot of attention in the last two decades. A large number of late-transition metal complexes with symmetric diimine ligands have been extensively studied. Although the research of unsymmetric diimine late-transition metal complexes was still in the initial stage, some superior performances were observed in olefin polymerization. Recent developments in the research of ethylene poly- merization and oligomerization catalyzed by late-transition metal complexes with unsymmetric diimine ligands were summarized in this review, with the influence of complex structure on the catalytic performance of the catalyst analyzed.     

Atom Transfer Radical Polymerization of Acrylonitrile in Ionic Liquids

The controllable molecular weight and polydispersity of polyacrylonitriles(PANs) were synthesized in ionic liquids(ILs) by atom transfer radical polymerization(ATRP) using ethyl-2 bromopropionate(EPN-Br) as initiator and CuBr/pentamethyldiethylenetria-mine(PMDETA) as catalyst.The polydispersity index(PDI) in the ATRP of acrylonitriel(AN) in ILs is lower than 1.3.From the polymerization kinetics,plots of ln([M]0/[M]) with time show a linear dependence at the early stage of polymerization while the deviation ...     

宽温域阻尼涂料用乳液的研究——LIPN PS/PBA和LIPN PBA/PS形成过程的表观动力学

利用重量分析法初步探讨了LIPN PS/PBA和LIPN PBA/PS反应过程的表观动力学,研究了不同种子、交联剂用量,对各步反应速率的影响,测定了各步反应的活化能。发现该体系种子乳液聚合具有下述3个特点:(1)在聚合初期不存在加速阶段,即没有成核阶段;(2)聚合速率随交联荆的用量增加而明显地提高;(3)以交联的PS为种子,BA种子乳液聚合过程表观活化能(E_a)为80kJ/mol,该值与在相同条件下BA自身乳液聚合过程的表观活化能近似;以交联的PBA为种子,S种子乳液聚合过程的表观活化能(E_a)为84kJ/mol,此值几乎是S自身乳液聚合(在相同条件下)表观活化能(E_a)的两倍。     

改性石墨烯/聚氨酯复合乳液的合成及性能表征

通过逐步聚合反应将改性氧化石墨烯(DIGN)接枝到水性聚氨酯(WPU)链段中,制备得到DIGN/WPU纳米复合乳液。通过IR、AFM、SEM对氧化石墨烯(GO)、DIGN、WPU及DIGN/WPU纳米复合材料的结构进行表征;并研究了DIGN用量对乳液粒径,流变性能及其胶膜的热稳定性和力学性能的影响。结果表明:DIGN的引入使得乳液具有了假塑性流体特性,并随DIGN含量的增加,乳液黏度,粒径及分布指数增大,纳米复合材料的热稳定性明显改善;当w(DIGN)=1wt%时,拉伸强度增加80.33%,杨氏模量提高192.11%,断裂伸长率下降了42.74%。