聚苯硫醚交联反应机理的量子化学计算研究

用量子化学从头计算方法,利用静态理论对聚苯硫醚（ＰＰＳ）的交联机理进行了研究,通过对ＰＰＳ分子模型和可能产生的自由基模型的量子化学计算,探讨了ＰＰＳ的热交联反应趋势和交联结构,证实了氧在交联中所起的重要作用。     

聚苯硫醚的合成与结构研究 II.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上 ,对不同类型 PPS的流变行为以及各类 PPS的结晶度及热历程对不同结构类型 PPS的结晶度的影响进行了研究 ,结果表明 ,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同 ,各种聚苯硫醚树脂的结晶度 ,及热历程对其结晶行为的影响也有差异 .     

聚苯硫醚的合成与结构研究Ⅱ.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上,对不同类型PPS的流变行为以及各类PPS的结晶度及热历程对不同结构类型PPS的结晶度的影响进行了研究,结果表明,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同,各种聚苯硫醚树脂的结晶度,及热历程对其结晶行为的影响也有差异     

PPS过滤纤维热动力学特性及其失效性能

利用热重(TG)分析仪对氮气和空气中聚苯硫醚(PPS)纤维的失效过程和动力学参数进行了研究.TG曲线表明PPS纤维的热降解呈现两个阶段,在空气中的热降解终止温度比在氮气中低85℃.同时,利用Coats-Redfern法计算了PPS热降解动力学参数,结果表明空气中PPS纤维的失效活化能比氮气中平均高156kJ/mol,指前因子与氮气中的平均相差10个数量级.在空气和氮气中PPS的反应级数分别为3和1.     

成型温度对PPS分子结构及其摩擦性能的影响

用热压法制备聚苯硫醚(PPS)摩擦材料,研究成型温度对其结构摩擦性能的影响,用扫描电子显微镜(SEM)对摩擦表面形貌和磨屑进行观察和分析.结果表明,随热压温度的升高可成型出具有线形、支链及交联结构为主的3种PPS材料,聚合物线形结构的改变有利于提高材料的耐磨性能,其中在370℃成型的材料表现出最佳的摩擦性能;PPS的磨损以热挤出和粘着转移磨损形式为主,该材料在摩擦过程中形成结合牢固、薄而均匀的转移膜,在摩擦性能中发挥重要作用.     

热交联聚苯硫醚的红外光谱研究

通过对聚苯硫醚（ＰＰＳ）在螺杆机挤出前后的红外光谱结构分析，发现挤出后的ＰＰＳ被氧化成芳醚和亚砜，且热交联发生在苯环上；通过量子化学计算，对挤出后ＰＰＳ结构变化进行了理论分析。     

PPS／PEEK共混物多次DSC扫描中PPS结晶行为

聚苯硫醚(PPS)及其与聚醚醚酮(PEEK)共混物DSC多次升降温扫描表明,同一PPS样品在多次扫描过程中从不同温度下降温结晶,结晶温度(θc)明显不同,归结于PPS自成核作用的存在和其分子结构的变化.共混物中PPS组分的熔点(θmp)虽然有所降低,但由于PEEK对PPS结晶有促进作用,PPS组分θc明显地比纯PPS的高,结晶热与生成结晶的熔融热(结晶度)增加,归结于PPS与PEEK界面相互作用引起高温下异相成核,可结晶部分增加,结晶加快.     

合成聚苯硫醚树脂的新方法

我们用硫磺、纯碱与对二氯苯在极性有机溶剂中进行反应,合成出线型的聚对-次苯基硫醚[Poly(thio—1,4—Phenylene)]树脂简称聚苯硫醚(PPS).对树脂的化学组成,结构、熔点、粘度以及热性能进行了测定。本法的产率高(85％)、重演性好.     

氧化镧对LLDPE热氧化分解行为的影响

 通过热失重、氧化诱导期、流变分析和热重-红外联用分析等方法研究了氧化镧对LLDPE热氧分解行为的影响。在添加氧化镧后,LLDPE的5%和50%失重温度可大幅提高。进一步的研究表明, 氧化镧的存在并不能阻止LLDPE在热氧分解时的氧化反应和交联反应。在LLDPE的初始分解阶段,氧化镧的存在不改变分解所形成的产物,但氧化镧对LLDPE高温阶段的断链反应有抑制作用。这可能是由于氧化镧通过与氧的配位作用而减缓了氧分子在LLDPE热氧化形成的交联结构中的扩散速度,从而阻碍了交联链的热氧分解反应和断裂。     

热交联聚苯硫醚的红外光谱研究

通过对聚苯硫醚（ＰＰＳ）在螺杆机挤出前后的红外光谱结构分析,发现挤出后的ＰＰＳ被氧化成芳醚和亚砜,且热交联发生在苯环上;通过量子化学计算,对挤出后ＰＰＳ结构变化进行了理论分析。