碳中心自由基电离能QSPR研究

对碳中心自由基R3C·的电离能提出以下模型方程进行定量关联。其中 ,XP(G)为自由基的均衡电负性 ,PEI是自由基中R基团或原子的极化效应指数 ,VNRP是价电子──非键电子排斥势 ,是自由基中R基团或原子的共轭效应 ,PX是基团变形势。研究结果表明用上式估算自由基电离能与实验值符合的比较好     

对几种挥发性液体蒸发热的测定

在1887年,Srante Arrhenins提出了一个方程,解释了化学反应速度常数(K)随温度变化的关系。logK=A-B/T式中T是开氏温度,A和B是常数,可由给定的logK和1/T作图而求得,常数B直接与反应活化能(Ea)有关。B=Ea/2.3R,R是气体常数(1.99卡摩尔~(-1)度~(-1))。当logK对1/T作图时,便得到一直线,其斜率为(?)Ea/2.3R。     

锂与惰性气体相互作用势组合规则的研究

利用电荷密度重叠积分,采用两种不同的组合规则分别计算了锂原子和惰性气体原子的近程排斥势,并与实验结果进行了比较,所得到的势阱参数与实验符合较好     

Ne原子与H2、D2、T2分子碰撞微分散射截面的研究

本文使用Hariharan计算的短程自洽场排斥势数据,拟合了Tang-Toennies势模型中排斥势参数,用该模型和密耦近似(Close-Coupling)方法计算了惰性气体原子Ne与H2、D2、T2分子在碰撞能量为83.8 meV时的微分散射截面, 并与实验值和文献值进行了比较.本文计算的微分散射截面值与实验值和文献值均符合得较好.使用同样的方法,本文还计算了碰撞能量在95 meV、155 meV时Ne-H2、Ne-D2、Ne-T2三个体系的微分截面,得出了三个体系的微分散射截面随碰撞能量的变化规律.     

低能正电子与氦原子的弹性散射

对电子与氦原子相互作用的模型势进行了修正.用修正前后的模型势计算低能电子被氦原子散射使得S分波相移与实验结果一致,把同样的模型势(忽略交换势)应用到低能正电子被氦原子散射,得到了低能正电子的分波相移、弹性散射截面、动量转移截面.结果表明,用修正后的模型势所得到的结果与实验值符合得很好.从而说明对模型势的修正是合理的.     

在WBEPM框架下Ru原子Rydberg态能级的计算

用最弱受约束电子势模型(w eakest bound e lectronpoten tia lm ode l,W BEPM)理论计算多价原子的R ydberg态能级和相应的量子数亏损。在W BEPM理论框架下,对于一个类光谱能级系列,能级只是主量子数n的函数,通过区分最弱受约束电子与非最弱受约束电子,归纳出相应的类光谱系列,将M artin关于单价原子量子亏损的公式推广到了多价原子系统。以此计算的R u原子的4d7(4F)ns(n≥28)和4d7(4F)nd(n≥26)两个R ydberg系列的能级值与实验值的相对误差均在1.71×1-0 5之内,二者符合较好。这为计算多价原子体系R ydberg态能级提供了一个简捷有效的方法。     

高温下氦-氖原子间的排斥势函数与二级维里系数

高温气体性质的研究是近代尖端科学技术的一个重要基础。惰性气体原子间的相互排斥势的研究,不仅在理论上是一个极有兴趣的课题,而且在研究高温气体的性质中,也是很重要的。近年来,很多作者在理论上处理过上述课题。Abrahamson曾用发展的把变分极大和极小原理应用到原子的Thomas-Fermi统计模型上的方法,计算了同核与异核双中心的惰性气体原子间的相互排斥势。这种方法在理论近似上是不严格的。Bleick与Mayer及国宗真曾分别用Heitler-London方法计算了Ne与Ne之间及Ar与Ar原子之间的相互排斥势。一方面,他们算的原子核间距     

Fe系非晶合金的微观结构特征研究

用差示扫描量热法（DSC），研究了Fe基非晶合金在不同的升温速率（5K／min、10K／min、20K／min、40K／min）下的DSC曲线，通过观察其不同的差热曲线，得到晶化放热峰和晶化吸热峰的位置，同时阐述了X射线衍射强度与径向分布函数（RDF）之间的关系、衍射强度的实验测定，并且结合计算非晶态合金径向分布函数的基本原理，计算了Fe基非晶合金的RDF。计算结果表明，在非晶态材料中随着与选作原点的原子间距离的增加，相关性就迅速减弱，在相距几个原子间距的原子之间就显不出相关作用，其相对位置接近完全无序。从而，由实验结果计算获得Fe系非晶合金的微观结构参数：最近邻原子间距R1=2．63712，次近邻原子间距R3=4．94952，配位数CN=12．83063。     

Li—He与Li—Xe相互作用势的研究

利用组合规则计算了Ｌｉ－Ｈｅ与Ｌｉ－Ｘｅ原子体系的Ｂｏｒｎ－Ｍａｙｅｒ短程排斥势参数，采用Ｔａｎｇ－Ｔｏｅｎｎｉｅｓ势模型构成了Ｌｉ原子与Ｈｅ及Ｘｅ原子间的全程势曲线，计算所得的势阱参数与实验值符合较好。     

夸克禁闭势与cc、bb体系的质量谱

本文着重讨论形为re~(-br)的夸克禁闭势,并在非相对论近似下,对J/ψ和(?)的质量谱进行了数值计算,得到与实验符合的结果。     

CdF分子基态和低激发态的多参考组态理论研究

采用含Davidson修正的多参考组态相互作用方法(MRCI+Q),对F原子和Cd原子分别使用相关一致基augcc-p VQZ和相对论赝势基aug-cc-pwCVQZ-PP,对CdF分子对应最低两个离解限Cd(~1S_g)+F(~2P_u)和Cd(~3P_u)+F(~2P_u)的14个电子态~2S~+(3),~2∏(3),~4∑~+(2),~4∏(2),~(2,4)△,~(2,4)∑~-,在核间距R=1.3-6.0?之间进行了Λ-S态势能曲线计算。理论计算结果表明,X~2Σ+,2~2S~+,2~2Π,3~2∑~+为束缚态,而1~2Π,3~2Π,1~2∑~-,1~2Δ,1~4∑~+,2~4∑~+,1~4Π,2~4Π,1~4Δ,1~4∑~-为排斥态,两个离解限能量间隔为30 147cm~(-1)。随后,依据Λ-S束缚态势能曲线,对X~2S+,2~2∑~+和2~2Π进行了振动能级和转动常数的计算。上述计算结果跟已有的实验值比较接近。     

高压固氩晶体构型与材料属性的研究

为研究面心立方结构(fcc)固氩的高压压缩特性和热力学特性,本文运用超分子单、双(三)重激发耦合簇理论(CCSD(T))ab initio法计算原子间距在2.0～3.3■下室温fcc固氩的多体相互作用势,得到固氩两体、三体和四体势团簇的构型以及两体和三体势的截断位置、收敛性、多体结合能和高压压缩特性,并与前期理论计算结果、实验值进行比较。结果表明:(Ar)_2团簇的总原子数是903,属于12种不同的几何构型,(Ar)_3是861,属于25种不同的几何构型,(Ar)_4是816,属于28种不同的几何构型;仅考虑两体、三体项,且近邻原子数为42时,总多体势能U_n在原子间距■时收敛,而当■时,需要考虑四体项或者更多的近邻原子才能收敛;其多体展开式是一交换级数;零点振动能大约为总结合能的6%,已不可忽略。通过比较发现,本文的计算结果和实验数据在80 GPa内完全吻合。     

多体相互作用对固氩物态方程的影响

采用ab initio自洽场(SCF)HFD方法及原子团簇理论,运用Gamess程序定量地计算了最近邻原子间R=2.40-4.00间高压下fcc晶体固氩的两体、三体结合能及物态方程.对原子势能多体展开式的收敛性和截断性做了分析说明.结果显示,固氩在高压区域,两体势对结合能的影响是正的,而三体势对结合能的影响则是负的.在高压区域,两体势对固氩的结合能贡献了过多的排斥效应,加入三体分量的修正后,理论计算能够较好地解释到80GPa的压强.     

Ga_(1-x)Al_xAs禁带宽度的计算

用分区变分法研究Ga_(1-x)Al_xAs的直接、间接禁带宽度随组分x的变化关系。计算中,假设合金中的各个原子的原子球球内势场为球对称;球面上用径向波函数对数微商的平均值;球外区用虚晶势近似。计算结果与实验结果符合较好。     

等离子体环境中正电子与氦原子碰撞电子偶素形成过程理论

正负电子偶素(Positronium, Ps)的形成是正电子-原子碰撞过程中独有的物理过程。为了探究正电子与氦原子散射过程中正负电子偶素形成的问题,应用屏蔽近似模型下的光学势理论方法研究了等离子体环境中正电子-氦原子碰撞的电子偶素形成过程,计算了0～100 eV入射能量区域内总的正负电子偶素形成截面(1s+2s)。在计算等离子体环境中靶原子体系的能级及波函数时,应用屏蔽的氦原子模型势描述了屏蔽效应对粒子间相互作用的影响。电子偶素形成截面计算结果与已有的其他理论、实验结果对比并进行了分析。验证了在中低入射能量下,屏蔽模型下的光学势理论方法对于处理正电子-氦原子散射问题具有有效性。     

Al-Fe-Ce三元系中金属间化合物的形成焓的计算

采用普适分析型的嵌入原子模型,通过拟合铝、铁和铈元素的单空位形成能、晶格常数、结合能和体积弹性模量等实验数据,建立了铝、铈和铁元素相应的嵌入原子相互作用势,合金中异类原子间的相互作用势的参数通过拟合已有的实验结果或第一原理计算结果得到。用该嵌入原子模型分别计算了由铝、铁和铈元素组成的所有二元系和三元系中具有不同晶体结构的有序合金化合物的形成焓,计算结果与已有的第一原理计算结果和实验结果符合得比较好。     

MEHMO法计算F+H_2共线反应势能面

用改进的EHMO(MEHMO)法计算了F+H_2共线反应的势能面,本方法在H矩阵的对角元中引入了一项描述不同原子间排斥力的经验项,基组选用F原子的2p_(?)轨道和H原子的1s轨道,参数值B为0.64,在得到的势能面上,于R_(UH)~*=2.54 a.u.和P_(HH)~*=2.18a.u.处出现的位垒高度为15.72kJ/mo1.反应产物和作用物的能量差为-144.21kJ/mo1.本文所得结果与实验测定、从头计算法的结果一致。     

低能电子与第二周期元素原子碰撞截面的理论计算

作者采用等效势方法讨论了电子被原子散射的物理模型.入射电子在原子有效势场中运动的势能可以表示成静电势能Vo(r)、极化势能Vp(r)和交换势能Ve(r)之和.作者考虑到入射电子波的畸变,利用修正的极化势截断函数得到了入射电子与靶原子相互作用的解析势能函数,并进一步编程计算了电子与第Ⅱ周期元素原子散射的总截面和动量转移截面,其结果与已有的实验和计算结果符合得较好,并得到了截面与原子序数的一些变化关系.     

用分区变分法计算锗晶体的能带

本文介绍不计自旋轨道耦合,用分区变分法计算锗晶体的价带和低导带在布里渊区对称点Γ、Χ和L的能量,所得的能量值与主要能级间距数值同现有的理论计算与实验值基本相符。并讨论了原子球半径、球外势场在整个空间的平均值对计算结果的影响。     

从第一原理反演计算同类原子间的对势

在晶向族表象中，以三晶向族的Ｍｂｉｕｓ反演公式为零级近似，其余晶向族的贡献为微扰给出了陈－任微扰公式。内聚能函数对晶格间距的关系由第一原理的ＬＭＴＯ－ＡＳＡ方法计算得到。原子间对势以改进的陈－任公式计算。文中在没有考虑体积效应的情况下给出金和铜的同类原子对势的计算结果。