催化动力学光度法测定痕量钼

以罗丹明Ｂ为光度指示剂检测受钼（Ⅵ）催化的过氧化氢氧化碘离子的反应速度，建立了催化动力学法测定痕量钼的新方法．采用磺基水杨酸作催化反应的活化剂，提高了测定钼的灵敏度和选择性．该法测定钼的线性范围为０～０．０８μｇ／２５ｍＬ，测定下限（△Ａ＝０．０１）为１×１０－１０ｇ／ｍＬ．采用α－安息香肟氯仿溶液草取分离，测定了水样和尿样中钼．     

催化动力学法测定谷物中钼

硫氰酸盐比色法是常用的一种测定钼的方法。该法沿用历史已久,方法成熟,选择性好。但对于类别多样的谷物而言,因其含钼量波动范围较大,遇到低钼量的样品,若以硫氰酸盐法测定,则嫌灵敏度不够高。为此,笔者将具有Landolt效应的Mo-H2O2-I～- -C6H8O6体系的动力学分析法[1][2],应用于谷物中钼的测定,详细研究了该体系的反应条件、试剂的稳定性、共存离子的影响,并利用正交设计法确定了适宜的反应物浓度,从而制定了谷物中钼钼的催化动力学测定法。 本法操作简便,无需贵重仪器,且灵敏度高,选择性和再现性也较好。 实 验 部 分 一、试剂与仪器 …     

流动注射示差动力学化学发光法同时测定硅和磷

根据硅钼杂多酸和磷钼杂多酸能直接氧化Luminol产生化学发光 ,但两种杂多酸在相同条件时的形成速率有明显差异的特性 ,采用流动注射示差动力学分析技术 ,在硅、磷共存时 ,不经分离 ,实现对合成水样中硅和磷的同时测定 .该法测定硅、磷的检出限分别为 3 2× 1 0 -8g/mL和 6 0× 1 0 -8g/mL ;线性范围为 1 0× 1 0 -7～ 1 0× 1 0 -5g/mL和 2 0× 1 0 -7～ 8 0× 1 0 -6g/mL .相对标准偏差为 2 .8%和 3.6% .     

钼系催化剂催化合成1，2—聚丁二烯的研究进展

介绍了钼系催化剂催化合成1，2－聚丁二烯研究的历史及概况，重点阐述了钼系催化剂各组分之间的相互作用及影响催化剂活性及聚合物分子量的因素（包括催化剂的用量及配比，聚合条件，杂质等），活性中心模型，聚合机理及聚合动力学等方面的内容。展望了钼系催化剂研究的前景。     

催化动力学法连续测定钼（Ⅵ）和钒（Ⅴ）的研究

研究了当钼和钒共存时,利用催化动力学分析法连续测定钼和钡含量的方法,以硫脲作诱导剂同时兼作钒的掩蔽剂,首先测定钼,再以抗坏血酸作诱导剂产生第二次Ｌａｎｄｏｌｔ效应,测得钼和钒的合量,从而实现了用一个标准系列实现两种离子的连续测定。     

钼的硫化反应热力学分析

钨钼分离是钨提取冶金中的1道重要工序．目前工业上应用的分离方法大都基于钨和钼对硫亲和力的差异,在一定条件下使MoO2-4硫化为MoS2-4而进一步除去,因而研究有关硫化反应的理论对于寻找最佳工艺条件有重要指导意义．作者通过热力学计算,对钼的硫化行为进行了考察．研究结果表明为使钼完全硫化,溶液的pH值要低于8;实践中所采用的n(S)=4n(Mo)且溶液中游离0.125mol/L,远超过热力学平衡需要,实际上是考虑到动力学原因;在上述条件下钼可完全硫化．     

钼酚醛树脂的研究——热性能和烧蚀性能

本文采用DSC方法研究了新型钼酚醛树脂的固化行为和固化反应动力学,用TG方法研究了固化产物的热稳定性,并进行了钼酚醛复合材料的高温烧蚀试验和高焓条件下的烧蚀试验。     

难熔金属钽、钼、钨的高温高压状态方程及声速的第一性原理研究

难熔金属的高压熔化曲线在动-静高压实验之间存在巨大争议,而在发生冲击熔化之前是否存在固-固相变是目前的研究热点问题.本文以3种典型难熔金属钽、钼、钨为例,通过第一性原理晶格动力学方法,计算了钽、钼、钨的声子色散曲线.采用准谐近似的方法,获得了Hugoniot状态方程以及Hugoniot声速.对于钽和钨的声速计算表明,其基态体心立方结构在高压下一直保持其稳定性;而钼的晶格动力学计算表明其基态结构的稳定性在高压下消失,而钼的Hugoniot声速在175–275GPa区域内发生了拐折,这一结果证实了冲击波实验中对于钼的声速测量的结果:在210GPa压力附近声速发生间断.     

无机偶合反应化学发光分析研究Ⅵ钼(Ⅵ)催碘酸钾—碘化钾体系反应动力学化学发光法测定痕量钼

本文将无机催化动力学反应与化学发光反应相偶合,用 I_2—Luminol 的化学发光反应作为指示反应,系统地研究了 Mo(Ⅵ)催化 IO_3~-氧化 I~-离子的催化动力学反应测定痕量催化剂 Mo(Ⅵ)的方法。方法的线性范围为0.01～μg/ml钼(Ⅵ),测定的精密度优于4%,由于采用离子交换分离的方法排除了多数干扰离子影响,使方法具有较好的选择性,试用于合成水样中钼(Ⅵ)的分析,结果满意。     

在电沉积镍－钼合金上的析氢反应

本文运用极化曲线和电化学阻抗图谱等方法，研究了含钼量不同的镀液电沉积镍铝钼金在７ｍｏｌ．Ｌ－１氢氧化钠溶液中的析氢动力学过程．实验结果表明，随着镀液钼含量的增加，镀层的析氢催化活性大大增加，其活性大大超过纯镍和纯钼电极．同时初步探索了各种沉积条件对析氢催化活性的影响．     

安乃近的普鲁士蓝分光光度法测定

基于安乃近能将Fe3+还原为Fe2+,Fe2+与铁氰化钾生成可溶性普鲁士蓝,建立了用可见分光光度法间接测定安乃近的新方法.对反应时间和反应温度进行了优化,安乃近浓度在0.06~7.20μg/mL范围内具有良好的线性关系,线性回归方程为A=0.0218+0.2394 C(μg/mL),相关系数R=0.999.摩尔吸光系数ε=8.4×104 L/(mol·cm).检测限(3σ/k)为0.024μg/mL.按照本法对市售安乃近片进行了测定,并进行了回收率实验,平均回收率为100.8%,结果令人满意.     

用铁粉和稀硫酸还原反萃P204中Fe3+

针对湿法炼锌过程中P204萃取除铁铁反萃困难的问题,比较铸铁板、锌板、铁粉和锌粉分别作还原剂的还原反萃效果,确定铁粉为最好的还原反萃剂;提出新的Fe^3＋反萃方法,该法以铁粉作还原剂,稀硫酸作反萃剂,在机械搅拌和强保护气氛下边还原边反萃负铁P204中的Fe^3＋;考察还原反萃时间、负载有机相中Fe^3＋含量、铁粉加入量、反应温度、反萃剂酸度对Fe^3＋还原反萃率和还原铁粉指数的影响及其与反萃液中Fe2＋的含量的关系。研究结果表明：在最优条件下,还原铁粉指数为1.087,Fe^3＋还原反萃率达73%;反萃液中Fe^2＋的质量浓度富集到61.8 g/L,可满足制备FeSO4·7H2O的要求。     

Fe~(3+)和Ce~(3+)共掺杂TiO_2的光谱电化学行为

为开发可降解饮用水中三氯甲烷的光催化剂,采用凝胶法制备了一系列Fe^3＋和Ce^3＋共掺杂的纳米TiO2。用XRD,UV和电化学方法研究了不同Fe^3＋和Ce^3＋配比掺杂TiO2的光谱电化学行为。研究结果表明：Fe^3＋和Ce^3＋掺杂摩尔分数均小于2．0％时,TiO2总是锐钛矿相,x（Fe^3＋）为7．0％时出现少量的Fe2TiO5相,x（Ce^3＋）为7．0％时出现少量TiO2-CeO2相;固定掺杂x（Ce^3＋）为2．0％时,最佳掺杂x（Fe^3＋）为2．0％,此时,TiO2紫外吸收、吸收限红移以及注入电荷密度Qc与脱出电荷密度Qa之比都最大：固定掺杂x（Fe^3＋）为2．0％时,TiO2的紫外吸收、吸收限红移以及电荷密度Qc与脱出电荷密度Qa之比总是随着掺杂的x（Ce^3＋）的增大而增大。     

PdCl_4~（2－）接着PVP修饰电极的催化动力学研究

用循环伏安法考察了ＰｄＣｌ４２－接着ＰＶＰ修饰电极的电化学性质，表明其在酸性溶液中对Ｆｅ２＋的氧化具有良好的催化作用。用旋转圆盘电极法、极化曲线法等研究了电极对Ｆｅ２＋氧化催化过程的控制步骤及有关的动力学参数。     

原子簇Fe4BP稳定结构与性质的理论研究

利用DFT在B3LYP／Lan12dz水平下对原子簇Fe4BP的所有可能构型进行全参数优化，经过频率验证，获得8种稳定构型，分析各构型的几何参数、成键及电子转移情况，发现Fe-B和Fe-P键是原子簇稳定性的主要贡献者；原子簇Fe4BP存在Fe-P的择优键合；原子簇电荷转移是从类金属到金属。     

Study of transport behavior for Fe-doping La(0.67)Ca(0.33)MnO3 perovskite manganese

Systematic studies of the transport properties of La0.67Ca0.33Mn1-xFexO3 (x=0-0.3) systems showed that with increasing Fe-doping content x the resistance increases and the insulator-metal transition temperature moves to lower temperature. For small doping content, the transport property satisfies metal transport behavior below the transition temperature, and above the transition temperature it satisfies the small polaron model. This behavior can be explained by Fe^3 doping, which easily forms Fe^3 -O^2- -Mn^4 channel, suppressing the double exchange Mn^3 -O^2- -Mn^4 channel and enhancing the spin scattering of Mn ions induced by antiferromagnetic clusters of Fe ions.     

不同月份刺五加中微量元素的对比分析

用不同混酸对植物标样甘蓝进行消解并用ICP-AES法对其进行了定量分析,确定了各元素适合的样品处理方法,采用HN03 Hcl04法消解样品,用ICP-AES法测定了不同月份、不同部位刺五加中Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Sr、Mn的质量分数,从结果可以看出,刺五加中的微量元素质量分数不仅因植物的部位不同而有明显的差异,还因采集时间的不同而有很大变化。     

具有Dawson结构的过渡金属杂多钨磷酸盐的氧化还原性质研究

采用极谱和循环伏安法,研究过渡金属杂多钨磷酸盐K_x[P_2W_(17)ZO_(62)]·nH_2O(Z=Ti~(4+),Mn~(2+),Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),简写为P_2W_(17)Z)在溶液中的氧化还原性质,发现杂多阴离子的第一极谱半波还原电位E_(1/2)的顺序为Cu~(2+)>Ni~(2+)>Co~(2+)>Fe~(2+)>Mn~(2+)。分析了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了它们的还原机理,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。     

Site occupancies of iron in saimaite and chevkinite

Saimaite is a new Zr-Ti silicate mineral. In this note X-ray and electron probe analyses for saimaite were carried out, and the chemical formula of saimaite was calculated. In addition, the Mossbauer effects of saimaite and chevkinite were investigated. Site occupancies of iron in the crystal structures of saimaite and chevkinite were determined, and the values Fe3+/(Fe3+ + Fe2+) were given. Based on these values the chemical formulas of saimaite and chevkinite were recalculated.     

离子浸渍复合TiO2光催化剂的研究

采用溶胶－凝胶－浸渍法制备了掺杂Fe^3 ,NH4^ ,SO4^2-的TiO2光催化剂粉体，并用XRD．IR．UV－Vis等方法对其结构进行了表征。结果表明，以TiO2干凝胶为母体，依次浸渍Fe^3 ,NH4^ ,SO4^2-的光催化剂粉体Fe^3 /NH4^ /SO4^2-/TiO2（浸）中锐钛矿相近100％，晶粒粒径分布均匀，最小粒径为4nm；与纯TiO2相比，紫外光谱响应红移15nm.以直接耐晒兰为模型反应物，评价了掺杂半导体TiO2的光催化降解性能。