D＋OH（A^2∑＋，u=0，j=0）的反应动力学

：在用多体项展式方法建立HDO分子解析势能函数的基础上,用准经典轨线（Quasi-classical trajectory,QCT）方法,研究了碰撞体系D＋OH（A^2∑＋,u=0,j=0）在5个产物通道上的动力学特点．结果表明：即使碰撞能量较低,D＋OH（A^2∑＋,u=0,j=0）也不能形成长寿命络合物;交换反应D＋OH→DH＋O和D＋OH→DO＋H能在较宽的碰撞能量范围内发生,且均为无阈能的放热反应,但其发生的几率不同,前者的反应截面明显大于后者;当碰撞能量进一步增大时（例如达到334．72kJ／mol）,碰撞将诱导体系完全离解．     

准经典轨线方法研究Li+H H(v=0～5,j=0)→LiH+H反应

采用了准经典轨线方法并基于Prudente等人发表的LiHH体系的势能面计算了Li+HH→LiH+H反应在不同碰撞能和不同振动激发下的反应几率和反应截面.计算结果显示,对于该反应的反应截面和反应几率的提升,提高振动激发相比增加碰撞能更为有效,该结论与前人计算结果相符.     

碰撞能对基元反应He+H2+(v=3,j=1)动力学性质的影响

基于一个新的势能面,运用准经典轨线方法对He+H₂⁺(v=3,j=1)反应的立体动力学性质进行了理论研究。结果表明,积分截面与实验结果符合得很好,对于不同的碰撞能,产物HeH⁺表现出不同的极化特性,旋转角动量矢量不仅存在取向而且还存在着定向效应。随着碰撞能的增大,产物HeH⁺趋向于前向散射。     

H(D)+LiF→H(D)F+Li反应的立体动力学理论研究（英文）

采用准经典轨线方法,基于AP2势能面,我们系统研究了4.0 kcal/mol碰撞能条件下H+LiF→HF+Li和D+LiF→DF+Li反应的矢量相关性.我们获得了与产物矢量相关的三个产物极化分布函数P(θr),P(Φr)和P(θr,Φr).同时,我们研究并讨论了反应的两个极化微分反应截面.计算结果表明,HF和DF分子的转动角动量矢量j'对产物的转动极化具有很大的影响,反应的矢量相关性也较强的依赖于同位素效应.     

He+H_2~+(HD~+,DH~+)反应的立体动力学研究

利用准经典轨线方法研究了He+H2+及其同位素取代反应的立体动力学性质,讨论了k,k′以及j′三个矢量之间的矢量相关.计算结果表明,反应的产物分子趋向于向前散射,并且产物的转动角动量不仅定向而且有较强的取向.     

碰撞能对反应S+HH/HD/DH/DD动力学性质的影响

以最新的势能面为基础,首先用量子方法和准经典法计算了反应S+HH在不同碰撞能下的反应截面,这2种方法的计算结果符合的很好,证明了计算结果的可靠性.然后计算了不同碰撞能下反应S+HH/HD/DH/DD的激发函数、产物散射方向、转动角动量定向和取向等动力学性质.结果表明碰撞能对反应S+HH有促进作用,大的质量因子会阻碍反应的发生,碰撞能和质量因子对反应的矢量性质均有明显的影响.     

反应物旋转对S（~1D）＋H_2→SH＋H反应立体动力学性质的影响

我们利用准经典轨线方法研究了反应物在不同转动态条件下对S（1D）＋H2→SH＋H反应立体动力学性质的影响.通过计算得到了描述反应物速度矢量k与产物的转动角动量矢量j＇这两个矢量相关的分布函数P（θr）、描述反应物速度矢量k、产物速度矢量k＇与产物的转动角动量矢量j＇这三个矢量相关的二面角分布函数P（r）以及描述反应产物角动量极化的分布函数P（θr,r）.计算结果表明反应的微分散射截面、产物的转动角动量矢量在空间的定向和取向等立体动力学性质对反应物的转动量子数的变化非常敏感.     

Sr+HF体系的动力学研究

应用扩展的LEPS势能面(PES),对处于(Ecol=12.9kcal/mol,v=0,j=0)和(Ecol=1.8kcal/mol,v=1,j=0)两种初始条件下的Sr+HF体系振动态分布函数P(v' )和反应几率函数P(b)和平均转动能分布Pv(《Ecol(j)》)进行了准经典轨线(QCT)计算,计算结果与实验及相关理论符合得很好,且能给予实验以合理的动力学解释.     

O（^3P）＋HCl→OH＋Cl反应的矢量性质研究

采用准经典(quasi-classical trajectory)方法,对反应O(3P)+HCl→OH+Cl在3A″和3A′两个电子态势能面上的矢量相关性质进行了研究.结果表明,产物OH的转动角动量极化分布强烈的依赖势能面的过滤态性质.     

H+LiH及其同位素替代D+LiD反应的动力学研究

基于两个LiHH体系基态势能面,采用准经典轨线的方法对H + LiH → H₂ + Li及其同位素替代D+LiD → D₂ + Li反应进行了动力学研究,计算了基态反应几率、积分反应截面、产物矢量相关性质P(?_r)、极化微分反应截面以及不同振转态对积分反应截面的影响。通过对结果分析比较发现,Yuan-PES势能面具有小势垒,而Li-PES不存在势垒或势阱。基于Yuan-PES的积分反应截面略高于基于Li-PES的积分反应截面,此外还研究了振动激发对产物分子的转动角动量的取向特征和定向特征的影响,以及同位素替代对其的影响;H+LiH反应的前向散射趋势较D+LiD反应更明显,且Yuan-PES的前向散射程度更高。该研究丰富了该体系动力学性质,对以后该体系的实验研究具有一定的参考意义。     

F＋H2反应的准经典轨线研究

应用拟合得到的LEPS势能面和准经典轨线计算方法对反应F＋H2→HF＋H进行了研究,对该体系不同情况下的竞争反应模式以及反应碰撞能对产物转动取向的影响进行了准经典轨线计算,计算结果和相关理论符合得很好。     

反应物转动激发对反应H+HeH+→H2++He立体动力学性质的影响

基于Ramachandran势能面,运用准经典轨线方法,研究了反应物转动激发对反应H+HeH+→H+₂+He立体动力学性质的影响。结果表明,反应物转动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响。产物分子H+₂的转动极化在不同的转动激发态下呈现出不同的特征,而且极化微分反应截面对转动量子数j也非常敏感。     

热化学储能体系Ca(OH)_2/CaO的分解动力学

Ca(OH)_2/CaO体系是非常有前景的热化学储能介质,其动力学研究是了解整个储能体系的反应速率及能量储、释速率的重要途径.文中采用热重分析法,对Ca(OH)_2在氮气气氛、不同升温速率下的热分解过程进行了探究.结果表明,Ca(OH)_2样品分别在623.15~773.15 K和873.15~973.15 K出现两个分解失重过程,且失重率分别接近21%和2%.应用多重速率扫描法对热分解过程进行动力学分析,发现所得动力学参数与反应转化率、升温速率以及选用的模型方法有关.最概然机理函数分析表明,实验条件下,Ca(OH)_2热分解动力学模型符合相边界反应的收缩圆柱体模型.研究还发现,在不同升温速率下,指前因子的自然对数和活化能之间都存在着线性关系.     

反应物转动激发对反应H+HeH~+→H_2~++He立体动力学性质的影响

基于Ramachandran势能面,运用准经典轨线方法,研究了反应物转动激发对反应H+HeH+→H2++He立体动力学性质的影响。结果表明,反应物转动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响。产物分子H2+的转动极化在不同的转动激发态下呈现出不同的特征,而且极化微分反应截面对转动量子数j也非常敏感。     

Theoretical study on stereodynamics of H + NeH+ (v = 0, j = 0) → H2 + + Ne reaction

Stereodynamics of reaction H + NeH+(v = 0,j = 0) → H2+ + Ne is investigated by quasi-classical trajectory method using a new potential energy surface constructed by Lv et al.The distributions of P(r),P(r) and PDDCSs are calculated at four different collision energies.The rotational polarization of product H2+ presents different characters at different collision energies.The product rotational angular momentum vector j’ is not only aligned,but also oriented along the direction perpendicular to the scattering plane.With the increase of collision energy,the rotation of product molecule has a preference of changing from the "in-plane" mechanism to the "out-of-plane" mechanism.Although the title reaction is mainly dominated by the direct reaction mechanism,the indirect mechanism plays a role when the collision energies are low.     

反应物分子初始振动激发对N(4S)+H2→NH+H立体动力学性质的影响

在高精度从头计算DMBE势能面上运用准经典轨线方法讨论反应物分子初始振动激发对N(4S)+H2→NH+H反应的立体动力学性质的影响,同时对反应几率、反应截面进行研究.结果表明:产物的转动角动量j′在垂直于反应物相对速度矢量k的方向上的排列取向程度在高振动态时随着初始反应物振动量子数的增加而减小;二面角分布函数P((σ)r)显示产物的转动角动量,有比较强的定向效应,随着初始振动量子数的增加呈现出减小的趋势;反应物分子的初始振动激发对产物分子的转动排列取向效应和定向效应等立体动力学性质产生很大影响.     

平行反应的热动力学研究法(Ⅰ)--平行准一级反应

根据热动力学基本理论,推导了平行一级反应的热动力学方程,建立了热谱解析平行反应动力学参数的数学模型,实验结果验证了方法的正确性。     

Li+HF(v=1,0)、Li+HCl(v=1,0)反应的变分过渡态理论研究

本文用移植改造的变分过渡态理论,计算了标题中反应经过不同振动激发过渡态时的速度常数,发现给定相同的能量,过渡态的弯曲振动模式的激发比伸缩振动模式激发更有利于反应的进行,本文还分析了反应的动力学瓶颈区性质。     

HX2+(X=Cl,Br)离子的结构与HBr2+离子的势能函数

选取密度泛函(B3LYP)方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl2+与HBr2+离子可能的几何构型进行了优化计算,并求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl-CIH+与Br-BrH+的键分离能.得到HCl2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A',平衡核间距为RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,键角∠HClCl=99.4°.HBr2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A,平衡核间距为RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,键角∠H-BrBr=97.5°,离解能为De=8.208 eV,Br-H键伸缩振动频率为2 399 cm-1,H-Br-Br键弯曲振动频率为706cm-1,Br-Br键伸缩振动频率294 cm-1.并首次采用多体项展式理论推导出了基态HBr2+离子的解析势能函数.对应的等值势能图准确再现了HBr2+离子的平衡结构及其离解能;并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV.     

1,25(OH)2D3对卵巢癌细胞HO8910生长的抑制作用

为探讨1,25-二羟维生素D3[1,25-dihydroxy vitamin D3,1,25(OH)2D3]对人卵巢癌细胞HO8910生长和增殖的作用,选用人卵巢癌细胞HO8910进行体外培养。培养时添加不同浓度的1,25-二羟维生素D3,采用MTT比色法测定细胞生长抑制率,采用流式细胞术(flow cytometry,FCM)进行细胞周期及细胞凋亡分析。结果:不同浓度的1,25-二羟维生素D3对HO8910细胞生长均起到不同程度的抑制作用(P<0.05),并呈浓度和时间依赖关系;能使细胞周期时相发生改变,G1期细胞增多(P相似文献