新型全固态铁离子敏感电极研究

采用稀土电极材料六硼化镧制备了一种新的全固态铁离子敏感电极。研究了该敏感电极在常见介质中对Ｆｅ３＋的响应行为。结果表明，该铁离子敏感电极在１．５ｍｏｌ／ＬＨ３ＰＯ４介质中的线性响应范围、检测下限和响应斜率分别为１．０×１０－５～１．０×１０－１ｍｏｌ／ＬＦｅ３＋，６．０×１０－６ｍｏｌ／ＬＦｅ３＋和６０ｍＶ／ｐＣ，且具有较好的选择性。     

水溶液中尼古丁电离常数的测定

以尼古丁－硅钨酸作活性物质,邻苯二甲酸二（２—乙基己）酯作增塑剂,Ａｇ／ＡｇＣｌ电极为内参比电极,构成ＰＶＣ 膜尼古丁选择性电极。在２０～５５ ℃范围内,电极对１．０ ｍ ｏｌ／Ｌ尼古丁溶液的响应电位随温度增加呈线性上升趋势,温度效应系数为１．０５ ｍ Ｖ／℃。当ｐＨ 为５～７ 时,电极对８．０×１０－ ５～１．０×１０－ １ ｍ ｏｌ／Ｌ 的尼古丁标准溶液具有良好的能斯特响应,工作直线斜率为５４ ｍ Ｖ／ｐＣ。通过调节试液２５ ℃时的ｐＨ 值在２．５～８．５ 范围内变化,测量１．０×１０－ ３ ｍ ｏｌ／Ｌ、１．０×１０－ ２ ｍ ｏｌ／Ｌ、１．０×１０－ １ｍ ｏｌ／Ｌ 的尼古丁标准溶液的电位,绘制ｐＨ－ｍ Ｖ 曲线并计算求得尼古丁在水溶液中的平均电离常数值。     

DApBM—V（Ⅴ）—Mn（Ⅱ）—Twenn—80体系光度法测定钒（Ⅴ）

在磷酸介质中，在Ｍｎ和Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，ＤＡｐＢＭ与钒生成橙黄色化合物，产物至少可稳定３．５ｈ，最大吸收波长为４８５ｎｍ。摩尔吸光系数ε＝４．０１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１和ε＝１．５７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，钒量在０．５－３．０μｇ／２５ｍｌ及３．０－１０．０μ／２５ｍｌ间符合比尔定律。     

流动注射电位法快速测定烟碱的研究

通过研制双膜流通式烟碱电极,建立了流动注射电位法测定烟碱的新方法。用磷酸二氢钠－磷酸氢二钠缓冲溶液合并１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ的烟碱标准溶液作载液,对１．０×１０－４～１．０×１０－１ｍｏｌ／Ｌ的烟碱溶液有良好线性响应,相关系数０．９９８５。本方法简便、选择性好,进样频率８０次／ｈ,适合大批量样品的快速测定,用于检测卷烟烟气粒相物中的烟碱,结果较满意。     

聚苯胺修饰铂丝电极为基体的尼古丁化学传感器

以聚苯胺（ＰＡｎ）薄膜修饰铂丝电极为基体电极,将含有尼古丁－四苯硼钠的聚氯乙烯（ＰＶＣ）敏感膜涂渍于基体电极表面,制成全固态双膜尼古丁电极。在ｐＨ值为５．５～７．０范围内,对８．０×１０－６～１．０×１０－２ｍｏｌ·Ｌ－１的尼古丁水溶液有良好线性响应,斜率为５８ｍＶ·ｄｅｃ－１,检测下限为４．５×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１。该电极结构简单,稳定性好,可用于测定烟草和卷烟烟气粒相物中的尼古丁。     

电位溶出分析法同时测定罐头食品中痕量铅锡

利用不除氧电位溶出分析法成功地测定了溶出电位相近的Ｐｂ、Ｓｎ两元素。以０．０５ｍｏｌ／Ｌ草酸为介质，调节溶液ＰＨ＝１．０，以溶解氧做氧化剂，静止溶出，两元素均有分高清晰的平台出现。Ｐｂ、Ｓｎ的线性范围分别为：２．０×１０－９～２．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ和２．０×１０－８～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ。当富集时间为４ｍｉｎ时，Ｐｂ、Ｓｎ的检测限分别为５．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ和５．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ。此法已成功地应用于测定罐头食品中的痕量Ｐｂ、Ｓｎ。     

掺磷钼杂多酸聚吡咯修饰铂微电极催化氧化测定多巴胺

对掺磷钼杂多酸聚吡咯电极的聚合、伏安行为，及其对多巴胺的电催化效应进行了研究。该膜电极性能稳定，多巴胺浓度在５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ～１０－２ｍｏｌ／Ｌ成线性关系，检测限为８．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ，用于多巴胺针剂中多巴胺（ＤＡ）的含量测定获得满意的结果。     

锇—钼酸盐—碱性染料显色反应的研究

在聚乙烯醇存在下，锇与钼酸铵和碱性染料罗丹明Ｂ，丁基罗丹明Ｂ，耐尔蓝形成离子缔合物，不同碱性染料所形成的缔合物服从比耳定律的浓度范围和摩尔吸光系分别是：０－１．２μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．６２×１０＾６Ｌ．ｍｏｌ＾－１ｃｍ＾－１；０－１．０μｇ／２５ｍｌ和ε５７０ｎｍ＝２．８６×１０＾６Ｌ．ｃｍ＾－１；０－１．８μｇ／２５ｍｌ和ε５８５ｎｍ＝２．８１×１０＾６Ｌ．ｃｍ＾－１；０－１．８μｇ     

葛根甙元的电化学行为及其应用研究

葛根甙元在０．１ｍｏｌ·Ｌ－１Ｈ２ＳＯ４底液中，出现一灵敏的示波极谱导数峰。峰电位为－１．１０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与葛根甙元浓度在５．０×１０－７～６．０×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系，检出限为３．０×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１．用于片剂的测定，回收率９７．５％～１０５．０％，用吸附伏安法，当富集时间为６０ｓ时，峰电流与葛根甙元浓度在２０×１０－９～１．０×１０－８，１．０×１０－８～１．０×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１范围内呈线性关系，检出限可达５．０×１０－１０ｍｏｌ·Ｌ－１．用多种电化学手段研究体系的电化学行为，测得电极反应电子数ｎ＝１．电子转移因数α＝０．４５。体系具有吸附性，并符合Ｆｒｕｍｋｉｎ吸附等温式，吸附因数β＝１．３３×１０５，吸引因数α＝０．９５．实验表明，葛根甙元的还原为不可逆两步单电子电极反应过程。     

二环已基－18－冠－6钾涂丝电极研究与应用

研究以二环已基－１８－冠－６钾为电活性物质的ＰＶＣ涂丝电极测定钾离子的方法．该电极对Ｋ＋的Ｎｅｒｎｓｔ响应范围为１０－２～１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１，级差为５６ｍＶ／ｐＫ＋，检测下限为８．９１×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１（ＫＣｌ），转换系数为９６．３％，适用ｐＨ范围为４．０～８．０，电极的再现性、选择性、响应时间均较好，且用于血清中Ｋ＋含量的测定，结果与用火焰光度法测定相一致．     

金膜电极电位溶出分析法测定锗

利用玻碳镀金膜电极电位溶出分析法测定锗，在ｐＨ９．８的硼砂—氢氧化钠缓冲溶液中，采用同步镀金膜，富集电位—１．３０ｖ（对Ａｇ／ＡｇＣｌ），以溶液中溶解氧为氧化剂，在－０．２０Ｖ和－０．８５Ｖ处出现两个溶出信号，取－０．８５Ｖ的溶出信号进行定量分析，锗的浓度在１．０×１０￣－５～１．０×１．０￣－７ｍｏｌ／Ｌ范围内与溶出信号有良好的线性关系，检出限为５．０×１０￣－８ｍｏｌ／Ｌ。该方法用于有机锗、康寿茶、蘑菇、牡蛎等样品分析，并用分光光度法作对照，标准回收率为９５．８％～１００．０％。     

双酶电极测定血清中的葡萄糖的研究

本文将葡萄糖氧化酶和过氧化物酶固定在玻碳电极上，制成双酶生物传感器。用该生物传感器测定人体血清中的葡萄糖，尿酸、抗坏血酸、半胱氨酸和色氨酸等对测定无干扰。线性范围在５．０×１０－４～３．５×１０－６ｍｏｌ／Ｌ之间，检测限为５．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ，响应时间为２０ｓ。该生物传感器具有选择性和重现性好，灵敏度高，响应时间短等优点。     

银丝汞膜电极伏安法测定药品中头孢氨苄

本文以银丝汞膜电极为工作电极，在０．１０ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中经１００℃水浴加热２０ｍｉｎ后，用线性扫描伏安仪制作ＣＥｘ的阴极还原曲线，其峰电位－０．７５Ｖ（ＶＳＡｇ／ＡｇＣｌ），浓度在２．０×１０－７～２．１０×１０－６ｍｏｌＬ－１；２．０×１０－６～２．０×１０－５ｍｏｌＬ－１范围内，峰高与浓度呈线性关系，其线性回归方程ｉ（格）＝１．２８６×１０６ｃ－０．１５０４（ｒ＝０．９９５８，ｃ：２．０×１０－５～２．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ）；ｉ（格）＝１．２３×１０６＋０．７８７０（ｒ：０．９９７３，ｃ＝２．０×１０－６～２．０×１０－７ｍｏｌＬ－１）．方法应用于胶囊中ＣＥｘ的含量测定并与药典法相比，结果基本一致．此外利用循环伏安等方法对其降解产物电化学行为进行初探，该体系属于准可逆吸附体系．     

对苄二硫醇在玻碳汞膜电极上吸附伏安行为的研究

本文研究了对苄二硫醇在玻碳汞膜电极上的伏安行为,发现在ＫＮＯ３介质中,于－０．７５Ｖ有一灵敏的还原峰,该峰具有较强的吸附性质,属阴极溶出峰．实验表明,在４．３×１０－７～８．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内,１．５微分还原峰电流与对苄二硫醇浓度有良好的线性关系,检出限为１．３×１０－７ｍｏｌ／Ｌ．     

赤小豆胰蛋白酶抑制剂抑制人体精子顶体蛋白酶的动力学

通过一系列酶促反应动力学的研究，结果表明赤小豆胰蛋白酶抑制剂对人体精子顶体蛋白酶（Ａｃｒｏｓｉｎ）有较强的不可逆竞争性抑制作用．其Ｋｍ和Ｋｉ值分别为１．８６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ和２．１×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．     

PVC膜铜（Ⅱ）离子选择性电极的研制及应用

用Ａｇ＿２Ｓ和ＣｕＳ以８∶１（或１４∶３）的比混合物做为活性物质，用邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）为增塑剂。首次研制了非均相ＰＶＣ膜铜离子选择性电极，电极的能斯特响应范围为５．０×１０￣（－６）～１．０×１０￣（－２）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１），平均斜率为３０ｍＶ／ＰＣＵ（２５℃），电极的重现性和稳定性都比较好，电极的寿命可达三个月。用试制的ＰＶＣ膜铜离子选择性电极测定了铜合金中铜的含量与经典法碘量法所得结果相吻合，还用试制的电极测定了标准精镁试样中微量铜的含量与标准值一致。     

东莨菪碱PVC膜离子选择性电极的研究

用氢溴酸东莨菪碱－ 四苯硼离子缔合物为电活性物质,以邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂,研制成 Ｐ Ｖ Ｃ为基质膜的东莨菪碱离子选择性电极。东莨菪碱浓度在１０×１０－ ４ｍ ｏｌ／ Ｌ～１０×１０－ ２ｍ ｏｌ／ Ｌ时,电极电位服从能斯特方程式, 响应斜率为５９０７ ｍ Ｖ／△ｐｃ, 检测下限为７９４×１０－ ５ ｍ ｏｌ／ Ｌ, 对东莨菪碱的回收率为９７９％ ～１０９２％ , 变异系数为０４５％ 。本文考察了电极的各种性能, 测定了２０种常见离子选择性系数。方法用于实际样品中东莨菪碱的测定, 与药典标准方法比较, 相对误差２８２％ , 结果满意     

钾铵离子选择电极的研制及其在土壤肥料分析中的应用

以亚戊基双（４＇－苯并１５－冠－５）为中性载体，制得对Ｋ￣＋、具有相近响应的ＰＶＣ膜离子选择性电极。Ｎｅｒｎｓｔ线性响应范围１×１０￣（－１）～８×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ；响应斜率为５３ｍＶ／ＰＭ；对Ｌｉ￣＋、Ｎａ￣＋、Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）、Ｂａ￣（２＋）的选择性系数分别为６×１０￣（－５），５×１０￣（－３），３×１０￣（－４），４×１０￣（－４），８×１０￣（－４）。用本电极可快速测出土壤肥料中速效氮、钾的含量。     

镍（Ⅱ）—4—（对—重氮氨基苯甲酸）偶氮苯—吐温20显色反应…

提出了用４－（对－重氮氨基苯甲酸）偶氮苯进行镍的光度方面研究，并探讨了混合表面活性剂存在时对显色反应的增敏情况。研究结果表明：镍与显色剂可形成１：２的络合物，在ｐＨ＝１０．７０－１１．１０范围内，其表观摩尔吸光系数为１．４５×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，若采用双波长法测定摩尔吸光系数可提高至１．９６×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾＝－１，在０－８０μｇＮｉ＾２＋／２５ｍＬ内，服从比尔定     

在表面活性剂存在下泰尔登的电分析化学特征研究

在ＰＨ７．００缓冲溶液中，当有０．００２０％ＯＰ在在时，泰尔登在－１．９５Ｖ产生一灵敏极谱波，利用此波可测定痕量泰尔登，检测下限为５．４×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。用恒电位库仑法，计量库仑法和循环伏安法测得反应电子数为２，吸附量为１．１７×１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾２，扩散系数为４．３×１０＾－５ｃｍ＾２／ｓ。