过渡金属卤化物的QSPR研究

定义一个原子势X1=Zi/r^2i,并以X、X^2、Xp20为独立参量，通过回归方法与过渡金属卤化物的标准生成焓(-△fH^θm)建立预测模型：-△fHθm(-kj-mol^-1)=878.68 21.282X 1.000X^2-21.462Xp20，其相关系数为R=0．992，预测表明该模型的原理简单，方法实用，结果可靠。     

第二过渡金属双核卤化物从头算研究

采用 ab initio 有效核芯势(ECP)方法研究第二过渡金属双核卤化物的电子结构。首先讨论 ECP价基的准确性和可靠性,而后用其计算[M_2Cl_8]~(n-)体系(M=Mo、Tc、Ru、Rh)。结果表明:[Mo_2Cl_8]~(4-)如[Tc_2Cl_8]~(2-)的金属间存在四重键σ~2π~4δ~2,而其等电子体系[Ru_2Cl_8],[Rh_2Cl_8]~(2+),金属间键级为 0。同时还计算了[M_2X_9]~(3-)体系(M=Nb、Mo、Tc、Ru,X=Cl、Br),其电子结构表明:金属间除了 M-Cl-M 桥键联结外,还直接形成金属键。从 Nb?Ru,随原子序数增大金属键从双键变为单键,以至不成键。     

混合金属卤化物中的电荷转移

采用双带Ｐｅｉｅｒｌｓ－Ｈｕｂｂａｒｄ模型研究混合金属卤化物ＰｔＸｘＸ‘１－ｘ，发现电荷会穿过界面在两单体内自发转移，从而导致极化的生产。随着电子一电子（ｅ－ｅ）相互作用强度的增加，转移电荷的数量呈量子性台阶式变化。     

原子簇Fe4BP稳定结构与性质的理论研究

利用DFT在B3LYP／Lan12dz水平下对原子簇Fe4BP的所有可能构型进行全参数优化，经过频率验证，获得8种稳定构型，分析各构型的几何参数、成键及电子转移情况，发现Fe-B和Fe-P键是原子簇稳定性的主要贡献者；原子簇Fe4BP存在Fe-P的择优键合；原子簇电荷转移是从类金属到金属。     

原子簇Fe4BP稳定结构与性质的理论研究

利用DFT在B3LYP/Lan12dz水平下对原子簇Fe4BP的所有可能构型进行全参数优化,经过频率验证,获得8种稳定构型,分析各构型的几何参数、成键及电子转移情况,发现Fe-B和Fe-P键是原子簇稳定性的主要贡献者;原子簇Fe4BP存在Fe-P的择优键合;原子簇电荷转移是从类金属到金属.     

结构参数W与一价金属卤化物标准生成焓的关系

借助于电负性均衡原理,计算一价金属卤化物各原子的电荷,在此基础上建立一个新的参数W,研究了34种一价金属卤化物的标准生成焓与W的关系,结果令人满意.     

余辉末期金属卤化物蒸汽激光卤素原子密度

本文由动态平衡时金属卤化物分子与卤素原子的热力学配分函数,得到了金属卤化物蒸汽激光余辉末期随温度变化的卤素原子密度。当温度T～1300 k时,溴原子密度n～1×14~(14)cm~(-3),它比溴化亚铜分子密度小～1个量级.     

几种金属原子簇成键结构规则

过渡金属原子簇大多以多面体的形式存在。关于它们的分子构型和成键特征,有多种理论方法和解决途径。本文主要从多面体骨架电子对理论(Polyhedral Skeletal Electron Pair Theory)和簇的价键分子轨道方面(CVMO_s)进行论述。多面体骨架电子对理论(简称PSEPT)是一个结构规则,其特点是应用该规则就可从簇状分子的分子式(包括硼烷、碳硼烷,过渡金属羰基簇等)推论得到簇分子所取的多面体几何构型和结构成键电子数,还可从理论上估算簇多面体原子间的成键强弱,並为合成特定多面体化合物提出可能的合成途径。PSEPT和簇价键分子轨道数是研究金属原子簇的十分简便的方法。     

金属卤化物标准熵的拓扑研究

提出了一种新的键参数拓扑指数mL.用0L和1L与46种金属卤化物的标准熵关联,拟合的回归方程的相关系数R=0.984.结果表明,mL具有良好的结构选择性和性质相关性,预测取得较好结果.     

Rh13原子簇的电子结构和磁性研究

利用ＳＣＣ－ＤＶ－ＬＳＤ方法系统研究了Ｒｈ１３原子簇的电子结构和磁性。     

金属簇合物的研究与发展概况

简述了20世纪90年代以来金属簇合物的研究进展,重点介绍了近年合成的几种具有新结构形式和新成键方式的金属羰基簇合物的衍生物及手性四面体金属簇合物,探讨了金属簇合物的发展趋势.     

卤化碱晶体的快速分析方法

通过对KCl、KBr、NaCl的粉末X—射线衍射实验，指出它们的衍射规律，在理论上用几何结构因子的表达式解释了所得的衍射规律，在实验中所观察到的晶体颜色的变化用晶体缺陷做了初步的解释。     

金属蒸汽激光进展

本文评述了金属蒸汽激光（ＭＶＬ）的最新进展：横向放电与金属卤化物激光，概述了Ｗａｌｔｅｒ判据，描述了ＭＶＬ近年来的应用，讨论了ＭＶＬ今后的发展方向。     

α-P2W15O5612-贵金属Ru取代化合物的合成及表征

以较稳定的缺位多酸α-Na12P2W15O56与贵金属Ru为原料,合成得到了化合物TBA12Ru4(Ⅲ(P2W15O56)2.8CH2Cl2及TBA7.5H0.5Ru4(Ⅳ）（P2W15O56）2。24。5CH2Cl2,经元素分析,红外光谱,紫外光谱,循环伏安和31P核磁共振等的表征,证明产物为两取夹心结构,其中母体多酸α－P2W15O56^12-的结构得到保护,Ru仍保持与原料中相同的单一价态。     

拓扑指数~mL在金属卤化物标准生成焓△H_f~θ中的相关性研究

提出了一种新的键参数拓扑指数mL.用mL的0、1阶指数分别与54种金属卤化物的标准生成焓△Hθf关联,拟合的回归方程的相关系数R=0.993,满足优级标准,预测取得较好结果.     

C_(o4)(CO)_8(μ-CO)_2(μ4-POR)_2(R:-C_3H_7,-C_4H_9,-CH_2CH_2Ph)化合物的晶体和分子结构

用x光单晶衍射法测定了三种四核钴原子簇化合物的品体和分子结构,它们均为暗红色或红色片状晶体,Co_4(CO)_8(μ-CO)_2(μ_4-POC_3H_7)_2(I)属单斜品系,空间群P(21/a),晶胞参数属单斜晶系,空间群P_(21/n),晶胞参数属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数,分子核心为类八面体构型,即四个钴原子以平面矩形排列,而平面上下由四桥合磷原子构成骨架碎片Co_4P_2,近似为D_(2k)对称性,而整个分子具有对称中心。     

液态金属Cu凝固过程中晶体形核与生长及纳米团簇结构的演变特性

采用分子动力学方法和Quantum Sutton-Chen（Q-SC）多体势,对含有5万个液态金属铜（Cu）原子系统在凝固过程中的晶体成核与生长规律及纳米团簇微观结构转变特性进行了模拟跟踪研究.运用Honeycutt-Andersen（HA）键型指数法和新的原子团类型指数法（CTIM-2）分析了金属Cu原子的成键类型和原子团簇微观结构演变特性.结果发现：在以1.0×1013K/s速度冷却时,体系最终形成晶态与非晶态结构共存的混合结构,非晶转化温度约为673K,结晶起始温度为373K.在以4.0×1012K/s速度冷却时,结晶起始温度为673K,系统形成以1421和1422二种键型或由其构成的面心立方（fcc）（12000120）和六角密集（hcp）（1200066）基本原子团为主体的晶态结构,尤其是由1421键型构成的面心立方基本原子团在晶核生长和纳米团簇结构形成过程中占主导地位.形核和生长过程对凝固微观结构演变特性有重要的影响.     

氯代硝基苯的高选择性催化氢化

介绍本研究组近年来在铂族金属纳米簇催化氯代硝基苯选择性氢化方面的研究工作,特别强调金属离子修饰作用及金属络合物效应的研究结果。