共轭碱的质子亲合能——酸碱质子理论定量化的尝试

为了定量地衡量无机酸的强度,并阐明其递变规律,我们曾提出酸根质子亲合能(或叫做共轭碱的质子亲合能)的概念。本文拟进一步应用它对羧酸的相对强度、水化金属阳离子的水解趋势以及低分子胺的碱性强弱给以标度和解释,以试图使酸碱质子理论的应用更加定量化,同时预示某些质子传递反应的方向和限度。     

熵与无机酸的强度

1 氢酸相对强度与熵变的关系可用某氢酸的酸根离子同另一氢酸分子在水溶剂中质子传递反应B~-(aq)+HA(aq)(?)HB(aq)+A~-(aq)(1)的标准摩尔自由焓变(△rG_m~(?))来量度水溶液中两种氢酸的相对强度。当质子传递反应的(△rG_m~(?))<0时,表明B~-离子的质子亲合能大于A~-离子的,反应向右自发进行,HB(aq)比HA(aq)的酸性弱。反之亦然。     

诱导效应指数与脂肪族化合物的气相质子亲合能

给出了烷基诱导效应指数I和脂肪族化合物分子RX中亲合原子X所带电荷qx与RX的气相质子亲合能PA的关系式,并对多种脂肪胺、醇、醚的气相质子亲合能进行了计算,计算值和实验值的偏差均在实验误差范围内.     

烷基硫自由基的结构和电子亲合能

选用7种不同的密度泛函理论方法,在全电子双ζ加极化加弥散函数基组(DZP++)下,对烷基硫自由基及其负离子进行系统研究,获得它们的基态结构和电子亲合能.结果表明,B3LYP方法预测的绝热电子亲合能与实验值吻合,平均绝对误差是0.047 eV;预测的电子亲合能分别为1.838 eV(CH3S),1.925 eV(C2H5S),1.939 eV(n-C3H7S),1.961 eV(n-C4H9S),1.969 eV(n-C5H11S),2.023 eV(i-C3H7S)和2.055 eV(t-C4H9S).     

取代马来酸酐的电子亲合能

分别以取代马来酸酐与苯酚钾及对位取代苯酚钾互相作用的电荷转移光谱和取代马来酸酐的半波还原电位，测定了２－氯马来酸酐，２－溴马来酸酐，２－甲基马来酸酐，２，３－二甲基马来酸酐，四氢化邻苯二甲酸酐和１，８－萘二酸酐的电子亲合能，发现以电荷转移光谱测定的电子亲合能数值比使用半波还原电位方法得到的数值大小。     

质子酸碱强度的标度

本文主要从平均质子自由能方面介绍了质子酸碱强度的标度。     

高价离子电子亲合能的新算法

从绝对硬度与离子半径的关系导出一个高价离子电子亲合能的计算模型。     

正辛烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数

本文用 pH 电位滴定法在温度25±0.1℃,离子强度μ=0.1(KNO_3)的条件下,测定了正辛烷基亚氨二乙酸根离子在水溶液中的三个加质子常数。用了三种方法对实验数据进行处理,得出实际上相同的结果。即:lgK_1~H=10.14,lgK_2~H=2.48,lgK_3~H=1.85。     

离子色谱法检测爆炸残留物中的氯酸根和高氯酸根

采用Dionex IonPac AS20高容量阴离子分析柱,KOH梯度洗脱和抑制电导离子色谱法检测爆炸残留物中氯酸根和高氯酸根。结果表明,氯酸根和高氯酸根在1～100 mg/L范围内具有良好的线性和重现性。该方法对ClO3-离子的检出限为0.05 mg/L,回收率为96.4%～101.1%,RSD为3.2%～3.8%;对ClO4-离子的检出限为0.1 mg/L,回收率为90.2%～102.3%,RSD为2.2%～4.4%。该方法具有快速、准确、灵敏等优点,已成功应用于实际案件的检验中。     

谈几种常见无机酸的氧化性

在中学化学教学中,三酸即盐酸、硫酸和硝酸是讲述的重点,也是要学生全面掌握的基础知识之一。在教学中不少同志对浓硫酸、稀硝酸和浓硝酸具有氧化性,而盐酸、稀硫酸不具有氧化性等问题,在理解和掌握上有一定困难。下面就这方面问题谈谈自己的看法。严格来说,任何一种酸都具有氧化性,从酸与活泼金属的反应:M nH~ =M~(?) (n/2)H_2↑来看,金属原子在反应中失去电子,H在反应中获得电子,所以做为提供H~ 的酸,在此类反应中皆为氧化剂,表现了酸的氧化性。我们在中学教学中常说的酸的氧化性不是从H~ 被还原的角度来讲的,而是指酸分子的整体或酸根而言的。     

正己烷基、正癸烷基亚氨二乙酸根离子加质子常数的测定

在温度25±0.1℃及离子强度μ=0.1(KNOS_3)的条件下,用pH电位法测定了正己烷基亚氨二乙酸根离子和正癸烷基亚氨二乙酸根离子的加质子常数分别为:IgK_1~H=10.24,IgK_2~H=2.33,IgK_3~H=1.76和IgK_1~H=10.19,IgK_2~H=3.36,IgK_3~H=2.21。结果表明,从正己烷基到正癸基烷亚二氨乙酸随着碳链的增长其酸性强度略有减小。     

塑料零件上漆能增加强度

苏联科学家用聚丙烯冷固性塑料 ACT-T 和有机硅漆 KO-916K 进行了试验。试验结果表明,“上漆的零件”的强度比普通的高11—12%,而热稳定性比普通的高26—27%。还试验了其他种漆,效果也是良好的。增加强度的原因是由于漆填满了塑料零件表面的     

化学亲合势的物理意义

本文从推导化学亲合势与墒产生、Gibbs 函数、质量作用定律、反应热的关系式入手,较深入地讨论了化学亲合势的物理意义。     

PT-28对常见无机酸和有机酸的萃取行为研究

系统地研究了2－乙基己氧基甲基磷酸二（2－乙基己基）酯（代号PT－28）对硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、盐酸和醋酸六种酸的萃取行为，发现PT－28对硫酸、磷酸、盐酸和醋酸均不萃取，只对硝酸和醋酸萃取，这与中性磷氧萃取剂甲基膦酸二甲庚酯（P350）和磷酸三正丁酯（TBP）对强酸的萃取有显著的不同，并对其萃取机理进行了讨论。     

质子—空气非弹性截面和质子—质子总截面对能量的依赖

在超高能宇宙线实验情况下,质子空气非弹性截面σｐａｉｒｉｎ和质子质子总截面σｐｐｔｏｔ由强子流强在大气中的衰减长度Λ导出．用改进方法分析宇宙线数据．结果表明,在１０１５和１０１９ｅＶ之间σｐａｉｒｉｎ随能量的增加为２９０Ｅ０．０５４±０．０５ｍｂ,σｐｐｔｏｔ随能量的增加为３８．５＋０．４１ｌｎ２（Ｓ／１００ＧｅＶ）ｍｂ．实验数据暗示,在膝附近σｐａｉｒｉｎ和σｐｐｔｏｔ随能量的增长率可能比原认为的快．     

国产空间实用太阳电池抗质子辐射性能研究

研究了国产卫星用背场Ｓｉ太阳电池和ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池性能随质子辐照注量１×１０９ －５ × １０１３ ｃｍ－２的变化．实验表明,２种太阳电池的电性能随辐照注量增加有不同的衰降趋势．背场 Ｓｉ太阳电池性能参数短路电流Ｉｓｃ和最大输出功率Ｐｍａｘ衰降变化快,辐照注量为２ × １０１０ｃｍ－２时, Ｐｍａｘ就已衰降为原值的７５％,而ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池对应相同的衰降辐照注量达８×１０１１ｃｍ－２,且 Ｉｓｃ和Ｐｍａｘ衰降变化起初缓慢,当辐照注量接近３ × １０１２ ｃｍ－２时才迅速下降．背场Ｓｉ太阳电池性能 衰降与质子辐照引入的Ｅｖ＋０．１４ ｅＶ和Ｅｖ＋０．４３ ｅＶ深能级有关,而ＧａＡｓ／Ｇｅ太阳电池性能衰降 与辐照产生的Ｅｃ－０．４１ ｅＶ深能级有关．     

B-Z反应中无机酸替换的研究

经典B-Z反应是在硫酸体系中进行。本文研究当硫酸为其它无机酸替操时，以Mn^2 为催化剂的B-Z反应的动力学特征。