纯手性的三联吡啶氨基酸—汞(II)配合物的合成与表征

手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridin-4-yl)benzylamino)propanoic acid(Htpy)和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合物[Hg2(Htpy)2(I)4]·2H2O(1),并通过单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该化合物进行结构表征.在该化合物中,两个晶体学上独立的手性的单核配合物结构单元共结晶于同一晶体中.这两个手性的单核配合物结构单元各自通过配体Htpy的氨基酸基团间的氢键作用组装形成手性相反的一维螺旋链结构.     

锯齿形寡聚噻吩波拉的合成及其自组装研究

以过渡金属催化的C—C键偶合反应为关键步骤,设计合成了带4条烷基侧链的锯齿形六联寡聚噻吩波拉化合物I,采用~1H NMR、~(13)C NMR和元素分析等测试手段确证了化合物I的结构.采用POM,DSC,TEM,UV-Vis,PL,CV等测试手段对化合物I的性质进行了研究,该化合物能组装形成单向液晶柱相,在溶液中能组装形成具有三维网络状结构的凝胶,具有较大的Stokes位移,是潜在的荧光标记及半导体材料.     

1,3,4-噁二唑胆甾醇化合物的合成及性质研究

合成了2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑胆甾醇系列化合物,其结构通过1H NMR和13C NMR得到验证.采用偏光显微镜(POM),差示扫描热仪(DSC)等测试手段研究了它们的液晶性质,不含柔性链接单元的化合物Ⅰ和Ⅱ均能自组装形成层列相(Sm A),含柔性链接单元的化合物Ⅲ没有液晶性质.通过与4'-正戊基-4-氰基联苯(5CB)掺杂的混合实验,证明了这些化合物具有手性诱导及手性放大效应.     

聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究

以苯甲醛为原料,经安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分、磺酰化反应制备含有双键的手性磺酰二胺分子,与苯乙烯和二乙烯基苯共聚制备聚苯乙烯支载手性磺酰二胺微球,总产率8.1％.用IR,1H NMR,13C NMR及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物结构相符.     

手性分子与NMR谱

目的 研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考.方法 通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系.如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,-CH2-基团实际上是-CHaHb-结构.此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值.结果 给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的1H NMR谱图也进行了讨论.结论 对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考.     

从二重互穿石英石网络到三重互穿金刚石网络的晶相转化行为

溶剂热条件下,对苯二甲酸(terephthalic acid,H_2BDC)与金属离子Cd~(2+)自组装形成手性金属-有机框架[(CH_3)_2NH_2]_2[Cd(BDC)_2]·2DMF,1(BDC~(2–)=terephthalate,DMF=N,N′-dimethylformamide).通过FT-IR、TGA以及X射线单晶衍射实验确定了配合物1的组成和结构,粉末衍射实验验证了配合物1为纯相.配合物1的结构可以简化成1个二重互穿的石英石网络,结构中包含了由四重互穿手性螺旋链构筑的同手性孔道.PXRD实验研究表明:该结构是亚稳态的,在空气或溶剂中发生晶相转化行为,逐渐转化成其骨架异构体2.在2个配合物之间发生的晶相转变过程中,金属Cd~(2+)离子的配位几何从十二面体转变为八面体,主体骨架从二重互穿的手性石英石网络(quartz)转化成1个三重互穿的非手性的金刚石网络(diamondoid).     

纯手性的三联吡啶氨基酸—汞（Ⅱ）配合物的合成与表征

手性超分子组装是复合手性多功能材料的有效途径,是超分子化学研究的前沿领域.以纯手性三联吡啶氨基酸配体S-2（4-（2,6-di（pyridin-2-yl）pyridin-4-yl）benzylamino）propanoic acid（Htpy）和碘化汞在水热条件下反应,合成一个新的纯手性配合物[Hg2（Htpy）2（Ⅰ）4]·2H2O（1）,并通过单晶X-射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该化合物进行结构表征.在该化合物中,两个晶体学上独立的手性的单核配合物结构单元共结晶于同一晶体中.这两个手性的单核配合物结构单元各自通过配体Htpy的氨基酸基团间的氢键作用组装形成手性相反的一维螺旋链结构.     

手性分子与NMR谱（英文）

目的研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考。方法通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系。如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,—CH_2—基团实际上是—CH_aH_b—结构。此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值。结果给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的~1 H NMR谱图也进行了讨论。结论对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考。     

炔基胺大环为模板高阶组装构筑的螺旋溶剂通道

以双位点端基炔、哌嗪和甲醛为底物,在一价铜盐的催化作用下,一步实现含有炔基胺骨架大环产物的构建。产物通过了1H NMR、13C NMR、IR和HRMS等测试手段的表征,且得到了X-ray单晶衍射的直接证实。进一步研究基于该大环产物为组装单元,借助弱氢键作用力构筑超分子手性螺旋结构,重点研究其高阶堆积结构特征。以氢键为驱动力,来构建一些特殊的自组装形态:实现由非手性分子高阶组装表现出超分子手性这一特殊现象,有望实现在信息、材料、生物等前沿领域的应用。     

全同聚丙烯SEM分析试样的制备及观察

用高锰酸钾溶液蚀刻方法制备全同聚丙烯(iPP)的SEM分析试样,观察iPP试样的球晶形貌,结果表明,经高锰酸钾溶液浸泡1h左右的iPP试样,SEM观察下可以获得细节清晰的球晶形貌,α-iPP球晶具有子母晶片结构,母晶片间的非晶组织被蚀刻后呈放射状腐蚀条纹,子、母晶片间的非晶部分被高锰酸钾溶液蚀刻后留下格子状的腐蚀坑.     

线型聚苯乙烯支载(4S)-噻唑烷-2-硫酮的合成研究

以N-Boc-L-酪氨酸乙酯为原料,经5步反应合成了一种新的手性辅助试剂——线型聚苯乙烯支载(4S)噻唑烷2硫酮,总产率为40％,所有产物经IR、1H NMR、13C NMR以及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物的结构相符.     

L-(-)-酒石酸柱撑水滑石的插层组装及超分子结构

用返混沉淀方法实现了L-(-)-酒石酸柱撑水滑石(LDHs)超分子结构手性层柱材料的插层组装, 得到结晶度高、晶相单一,且L-(-)-酒石酸在层间有序排列的超分子结构手性层柱材料.用X射线衍射、红外光谱及差热分析表征了超分子结构手性层柱材料的结构.     

含二茂铁结构单元的苯并菲盘状液晶的合成及介晶性

通过两条合成路线制备了含二茂铁基的苯并菲盘状液晶化合物.差示扫描量热法(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对化合物的介晶性研究结果显示,化合物具有柱状介晶相.     

聚乙烯环状条纹球晶的研究

研究了低结晶温度(过冷度>20℃),淬火介质对聚乙烯球晶形态的影响。结果表明,结晶温度在0～115℃时,可以生成环状条纹球晶,环间距随温度而异。某一温度下,淬火介质的热导率影响环状条纹球晶的形态。并就环状条纹球晶的形成机理提出见解。     

高能(001)晶面外露的锐钛矿TiO_2微球的水热制备及其气敏性能研究

采用一步水热法制备了由高能(001)晶面外露的锐钛矿相单晶组装而成的TiO_2微球.通过反应体系p H值的调控可以对TiO_2微球的微观形貌进行调控.对TiO_2微球的生长机理进行了分析.结果表明:适中的氢氟酸分子浓度对高能(001)晶面的稳定至关重要.进一步的研究表明,得益于高能(001)晶面的外露以及独特的分级形貌,这种TiO_2微球对丙酮表现出了优异的气敏性能.     

一个三维镉基手性金属有机框架材料的制备及在超级电容器中的应用

利用水热合成法,制备了一个具有三维结构的手性金属有机框架材料:[Cd_2(Ltart)_2][L-tart=L-酒石酸],并通过红外光谱、单晶X-射线衍射对化合物进行了表征.结构解析表明所获得的镉基手性金属有机框架的分子式为C_8H_4O_(12)Cd_2,手性正交晶系,P 212121空间群,a=7.5242(6)nm,b=7.9258(7)nm,c=19.5829(16)nm,β=90.00°,Z=4,V=1167.833,F(000)=980,R_(int)=0.0315,R=0.0314,wR=0.0903.标题化合物的结构单元中包含两个晶体学独立的Cd原子,分别与左旋酒石酸(L-tart)配体的四个O原子配位,并在左旋酒石酸的桥连作用下形成一维链状结构,相邻链间形成二维超分子网络,相邻的左手螺旋链相连最终形成了三维的框架结构.将标题化合物碳化后用作超级电容器电极材料表现出较好的电化学性能.     

铝钴掺杂对Ni（OH）2结构的影响

以NiSO4、Al2(SO4)3、CoSO4为原料,采用化学沉淀法分别制备铝、钴单独掺杂和复合掺杂的Ni(OH)2样品,利用XRD、EDS和SEM对产物的晶型结构、化学成分和微观形貌进行表征.结果表明:掺杂离子种类、数量及掺杂方式等因素对Ni(OH)2粉体的晶型结构、微观形貌均有较大影响.在掺铝量较低时样品为β-Ni(OH)2、α-Ni(OH)2混合相,当铝掺杂量(摩尔分数)大于10%时样品为单相的α-Ni(OH)2,微观形貌呈类球形;钴掺杂的样品为单相β-Ni(OH)2,微观形貌为纳米片构成的花瓣状微球,空隙清晰;Al/Co复合掺杂的样品为不规则层叠状结构的α-Ni(OH)2.     

液晶清亮点对光敏手性偶氮苯分子螺旋扭曲力常数的影响

本文主要研究了光敏手性偶氮苯分子Azo-o-Bi的螺旋扭曲力常数(β)及其变化量(Δβ)与液晶清亮点之间的关系。将光敏手性偶氮苯分子Azo-o-Bi与不同的向列相液晶主体E7,HTG135200-100,HNG715600-100配置成具有光敏性的胆甾相液晶,测量Azo-o-Bi分子在不同胆甾相液晶中的β值及Δβ值。通过分析不同胆甾相液晶的差热扫描量热(DSC)曲线,研究手性剂的β值及Δβ值与液晶清亮点间的关系。发现液晶的清亮点越高,手性剂的β值及Δβ值越大。这是由于液晶清亮点越高,其所对应的有序度参数越大,液晶分子排列的有序程度越高,分子间的相互作用力越强,从而导致光敏手性剂对向列相液晶产生的螺旋扭曲力及其变化量就越大。     

一种新型的手性螺环化合物的合成及其结构的确定

手性化合物的合成及其螺旋结构与光学活性的关系的研究,是当今有机化学发展中的前沿课题之一.本项工作以R-(+)-1,1'-联-2-萘酚为原料,在有机碱的催化下与丁二酰氯环合,得到联二萘酚螺环酯类衍生物.并结合已有的研究工作,根据X-衍射结构,利用NMR、IR、MS、UV等测试手段,确定出了产物的结构.     

左手卷曲二氧化硅纳米管的制备

依照文献合成一手性两亲小分子化合物.通过溶胶-凝胶复制法,以该手性两亲小分子化合物的自组装体为模板制备了封端的左手卷曲二氧化硅纳米管.对其形成的机理进行了初步的解释.