1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮化合物的合成

研究1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮类化合物的合成.由甲醇与3-溴丙酰氯反应得到3-溴丙酸甲酯,与一系列伯胺平行反应得到3-氨基丙酸甲酯,然后与异氰酸苯酯反应,碳酸钾和冠醚的作用下,关环得到1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮类化合物,总产率为42.34%-51.86%,产物经IR、MS、1H NMR和13C NMR分析,与其结构相吻合.     

3 —氧代—a —紫罗兰醇碳酸乙酯的合成

以α-紫罗兰酮为原料，用叔丁基过氧化氢（TBHP)和次氯酸钠进行环上稀丙位氧化生成羧基，再用硼氢化钠选择性还原羧基，当n(3-氧代-紫罗兰酮）：n(NaBH4)为3.28 ：1.00，反应温度为0?5℃，反应时间为30 min时，只生成中间体3 -氧代-α-紫罗兰醇。3- 氧代-α-紫罗兰醇再用氯曱酸乙酯进行酯化，得到3 -氧代-α-紫罗兰醇碳酸乙酯，总产率为27%。所有中间体和产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS证实。     

艾司洛尔中间体3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成

在前人研究的基础上,我们设计并实施了一条艾司洛尔中间体3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成新路线.以对甲基苯酚和乙酸酐为原料,进行酰化反应得到乙酸(4-甲基)苯酚酯,经过溴化反应得到乙酸(4-溴代亚甲基)苯酚酯后,与丙二酸二乙酯进行取代反应得到关键中间体[[4-(乙酰氧基)苯基]甲基]-1, 3-丙二酸二乙酯.再脱羧、水解和酸化,得到对羟基苯丙酸.最终经酯化反应得到3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯,总收率49.8%.在酯化反应、溴代反应和过程操作上实施了进一步优化,使得本路线原料易得,操作简捷,反应条件温和,因此,具有一定潜在工业化前景.     

3－甲硫基丙酸甲酯的合成研究

对３－甲硫基丙酸甲酯的合成方法进行了研究．以丙烯酸甲酯和甲硫醇为原料，在哌啶催化下合成了３－甲硫基丙酸甲酯，产率达到８２．０％．     

4，4＇-二甲酰基-α，ω-二苯氧基烷烃的微波干法催化合成

在相转移催化剂PEG-400和K2CO3固体碱存在下，利用微波辐射，α，ω-二卤代烷烃与对羟基苯甲醛发生反应，以较高产率(40％～90％)合成了4，4’-二甲酰基-α，ω-二苯氧基烷烃。     

羰基化合物与二卤海因的α-卤代反应

报道了脂肪(环)酮与1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)在甲醇中、室温下进行的α-溴代反应,并在此基础上,进一步报道了以脂肪(环)酮、β-酮酯和丙二酸酯为底物,使用1,3-二氯-5,5-二甲基海因(DCDMH)和对甲苯磺酸在乙腈中、室温下进行的α-氯代反应.其中β-酮酯和丙二酸酯以87%~96%的高收率得到α-单氯代反应产物.     

3-羟基丙酸甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的热力学计算

3-羟基丙酸甲酯催化加氢是合成1,3-丙二醇的一种重要反应，具有工业应用前景.本研究对该反应及其涉及的副反应进行了热力学计算.采用Benson、Joback和Constantinou-Gani 3种基团贡献法，计算了上述反应目前尚缺失的热力学数据.按照Gibbs-Helmholtz方程绘制了相关反应的热力学平衡常数的对数值(lg k)与温度的变化曲线，其中Benson法所得结果与实验结果较好吻合.依据Benson法计算的平衡常数，绘制了压力和温度、压力和氢酯比、底物浓度分别对3-羟基丙酸甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应平衡转化率的关系曲面和曲线图，并讨论了上述参数变化对反应的影响.计算数据显示，高压、高氢酯比、低温和低液时空速有利于3-羟基丙酸甲酯向1,3-丙二醇的转化，该结果与实验数据吻合.     

α—溴代癸酸钠的表面活性研究

合成了α-溴代癸酸、α-溴代癸酸钠,并对后者的表面活性进行了研究。测得α-澳代癸酸的折光率(n~(24)D)为1.4688。实验结果表明,在pH 9.2,离子强度为0.100 mol·kg~(-1)的溶液中,α-溴代癸酸钠具有较高的表面活性;α-溴代癸酸钠作为强碱弱酸盐,其水溶液存在水解平衡,在空气中缓慢水解,有少量α-溴代癸酸生成。由于α位Br有一定的反应活性,放置后溶液中生成少量α-羟基癸酸、α-羟基癸酸钠,使表面活性随时间延长而有所增强。     

昆虫共生真菌Fusarium oxysporum BM2的代谢产物及其抗肝癌活性研究

从斑蝥(Lytta vesicatoria)体内分离得一株具有显著抗肝癌活性的真菌菌株,通过菌株形态与18S r DNA序列分析,鉴定为尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum,BM2).运用中压柱色谱和制备高效制备液相方法对BM2发酵液提取物乙酸乙酯部位的化学成分进行了分离纯化,利用现代波谱技术鉴定所分离化合物的结构,并采用MTT法对所得到的化合物进行了体外抗肝癌活性测试.结果表明:从发酵液提取物乙酸乙酯部位中分离得到的6个单体化合物,分别鉴定为麦角甾醇(1)、cyclo(R-Pro-S-Phe)(2)、(R)-2-羟基-3-苯基丙酸甲酯(3),4-氧代-乙酰丙酸(4),N-(4-氧代戊基)-乙酰胺(5),(R)-2-羟基-3-(4'-羟基苯基)丙酸甲酯(6).化合物2对2个肝癌细胞株Hep G2和SMMC-7721均有抑制作用,其IC50值分别为44.1和47.6μg/m L.     

α，α－二乙酰基烯酮二硫代缩酮的碱分解反应及缩酮基的稳定性研究

通过α，α-二乙酰基烯酮二硫代缩酮在乙硫醇钾作用下的分解作用制备了乙酰基烯酮二硫代缩酮．找出了最佳反应条件，探讨了缩酮在反应条件下的稳定性．     

YBa2Cu3—xMxO7—y体系的结构和热稳定性及电子局域化

测定了系列单相样品YBa_2Cu~(3-x)M_xO_(7-y)(M=Zn,Co,Ni)的结构参数,热分解温度和电阻一温度关系。结构分析表明Zn在一定范围内有序地取代Cu,而Co和Ni的取代则是无序的。超导电性与有序取代和无序取代有很强的关联。随着x值的增加,热稳定性逐渐降低,电子局域性增加,Tc下降,四者之间存在密切的关系。作者用晶格的不稳定性解释了这一事实。     

死刑替代措施研究

死刑替代措施的研究有助于推动中国死刑制度改革。国外死刑替代措施的立法例与构想有四种:以绝对的无期徒刑替代死刑;以相对的无期徒刑替代死刑;以有期徒刑替代死刑;以不定期刑替代死刑。在我国应当以特殊的无期徒刑替代死刑。以特殊的无期徒刑替代死刑时,我国刑法总则和分则的内容要作出相应的调整。     

用稀氨基腈溶液合成3－氨基－3－甲氧基－N－氰基－2－丙烯亚胺酸甲酯

本文首次用稀氨基腈溶液（３．６％左右）代替５０％氨基腈溶液合成了３－氨基－３－甲氧基－Ｎ－氰基－２－丙烯亚胺酸甲酯，并通过对比实验表明：用这两种方法所得产品的产量相同。这可大大降低生产成本。     

2-甲基-2-硝基-3-戊烯-1-醇的制备

以甲醛，丙醛，硝基乙烷为原料，经过加成，脱水，羟烷基化，三步合成烯丙位硝基化合物2-甲基-2-硝基-3-戊烯-1-醇。总收率41．4％。     

2-甲基-4-(对甲氧基苯基)-2-丁醇及其乙酸酯的合成

以茴香基丙酮为原料,经与碘甲烷制备的格氏试剂反应制备2—甲基—4—（对甲氧基苯基）—2—丁醇,然后在催化剂作用下用醋酐乙酰化得到相应的酯。     

3-(4-羟基苄基)-8-甲氧基-1,2,3,4-四氢苯并吡喃[3,4-c]吡啶-5-酮的合成工艺

以3-甲氧基苯酚、4-酮-3-甲酸甲酯哌啶盐酸盐和对羟基苯甲醛为原料,通过分子间环加成反应和N-烷基化反应,合成了一种潜在的多巴胺D4受体拮抗剂3-(4-羟基苄基)-8-甲氧基-1,2,3,4-四氢苯并吡喃[3,4-c]吡啶-5-酮。采用红外光谱、质谱、氢核磁共振谱和元素分析等手段对中间体及产物进行表征。研究结果表明:在分子间环加成反应中,当反应物3-甲氧基苯酚、4-酮-3-甲酸甲酯哌啶盐酸盐与硫酸的物质的量比为1:1:30、反应时间为48 h时,最高收率为49.2%;在N-烷基化反应中,当反应物8-甲氧基-1,2,3,4-四氢苯并吡喃[3,4-c]吡啶-5-酮、4-羟基苯甲醛与三乙酸基硼氢化钠的物质的量比为2:4:5、反应时间为20 h时,最高收率为51.8%。     

中国20世纪50年代镍铬合金的代用研究

考察了中国20世纪50年代对镍铬合金代用的研究,总结了研究中所取得的成绩及其影响因素．认为此次代用研究所反映的引进技术的社会化工作,较之此后的许多引进技术的社会化活动更有成效．     

2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯的合成

取代2-苯并咪唑氨基甲酸酯,是一类有效的有机杀菌剂.生产中采用硫脲半硫酸盐法和氰氨法合成,硫脲半硫酸盐法是以硫脲为原料,与硫酸二烷酯反应,反应中会产生大量带恶臭的硫醇,且收率较低。氰氯法,原料是氰氨化钙,精制十分困难,产率也不高.因此,我国目前生产2-苯并咪唑氨基甲酸酯,主要是以烷基异脲半硫酸盐为中间体进行合成.但该中间体目前主要靠进口,为此,我们研究了以尿素为原料,经烷基异脲半硫酸盐合成2-笨并咪唑氨基甲酸甲酯的路线,取得了比较满意的效果.     

固-液相转移Wittig反应在甾体支链合成中的应用

研究了不同的胆甾醛和（３－甲基－２－氧丁基）三苯基溴化胂在不同溶剂体系中的固液相转移Ｗｉｎｄｏｗｓ反应，使比反应在甾体支链的建造炽得到了成功的应用。     

建材行业的新能源──天然焦及其开发

本文介绍了采煤副产品～天然焦的特性，并对其在建材行业的开发研究成果进行了评述．主要包括天然焦代煤烧制水泥，天然焦代焦炭熔制岩棉等。