聚合物网的网络结构同力学性能间相关性的研究 交联—缠结网弹性分子理论同实验的对比

从交联——缠结网的弹性分子理论出发,求得了五种形变方式的应力——应变关系式.建议了一种从实验上来测定结构参数的“逐步逼近直线作图法”.在较宽形变范围内研究了NR 和IR 网的上述五种应力——应变关系,它们的理论应力——应变曲线均能同实验线很好的符合.分析了PDMS 网的结构参数同弹性性能间的关系,得到(?)结链数同损耗正切成正比,(?)结时弹性模量的供献有赖于形变量和平衡态.证明了所提出的弹性分子理论能较好地表征聚合物网的大形变弹性力学行为.     

溶胀聚合物网弹性力学性能的研究

本文从交联-缠结网和炭黑填充硫化胶的大形变弹性分子理论出发,推导出溶胀条件下聚合物网的四种应力-应变关系式(单向拉伸,等轴和不等轴双向拉伸和纯剪切).成功地将溶胀交联网弹性状态方程同高聚物的体积分数V_2用三个分子参数C_1~′,C_2~′,和C_3~′联系起来,并对单向拉伸的应力-应变关系式进行了实验验证,较好地解释了V_2同C_1~′,C_2~′同C_3~′的依赖关系,表明缠结对模量的贡献只能达到一个非零的极限值.结果证明,溶胀后聚合物网大形变弹性分子理论能很好地预测溶胀聚合物网大形变的弹性力学行为,并为用溶胀法定量测定交联度提供理论依据.     

反气相色谱法研究聚合物—探针分子间的相互作用

本工作利用反气相色谱技术,研究了一系列不同性质的探针分子与PEO,PVAc,CPE,PMA等均聚物,几种丙烯酸甲酯-4-乙烯基吡啶共聚物,以及南大-43,KH-560等偶联剂的相互作用.结果表明,酸碱作用对凝集态中相异分子间的相互作用有显著贡献,本工作建立了一个较为简便的测算聚合物和偶联剂的Drago参数,定量表征聚合物和偶联剂的酸碱性质的方法.     

分子间相互作用对芳杂环聚合物PBO光谱性能影响的理论研究

采用量子化学计算方法AM1-ZINDO/CI对芳杂环聚合物PBO的光物理性能进行研究。结果表明:PBO分子链共轭平面结构间的面面相互作用,影响到前沿分子轨道的电子跃迁方式,从而导致聚集态电子光谱相对于理论单分子链存在红移现象。由含3个单元的PBO聚集态分子模型模拟计算显示,PBO分子链共轭平面结构间的面面相互作用使得电子光谱最大吸收峰由383.06 nm红移至407.19 nm。结合同系线性规律,推导出PBO聚合物聚集态的电子光谱最大吸收峰为425.33 nm,从本征结构上解释了PBO聚集态电子光谱的光谱性质。     

杂化轨道理论的研究——(Ⅰ)AXY_3型分子中S-P杂化轨道间的键角(英文)

本文根据文[1]提出的一般性的统一的处理方法,对AXY_3型分子的键角、杂化指数和成键能力等进行了计算,获得了规律性结果。     

聚合物分子的“天线效应”研究——8、单线态和叁线态在甲基丙烯酸1-萘甲酯同2-(9,10)-蒽醌甲酯共聚物里的迁移和转移

研究了含蒽醌发色团的甲基丙烯酸1—萘甲酯聚合物里,能量的迁移和转移,萘的单线态由于能量传递被蒽醌猝灭。当聚合链中受主含量为2％(克分子分数),能量传递效率可达～80％。这种“分子天线”成功地模拟了自然界光合成系统里,“天线”色素富集能量的功能。本文研究了共聚物组成对能量传递效率的影响,还研究了单线态猝灭以及延迟萤光的机理。由于叁线态能量转移,萘又回过来猝灭蒽醌叁线态,并导致萘磷光增强。从这种能量循环传递过程证实,单线态和叁线在同态可以在同一条大分子链中同时迁移和转移。本文还讨论了“天线”聚合物中,蔥醌受主的光化学活性。