ZrF_4-BaF_2-PbF_2系玻璃的形成区和电性质

研究了文题玻璃的形成区并测定了它们的电导率、红外光谱、差热分析、离子迁移数和阻抗谱。结果表明:该玻璃只是F~-离子导电,其电导率随ZrF_4含量的减少而增加,当组成为65 ZrF_4-10 BaF_2-25 PbF_2时,在200℃时的电导率最高可达1.656×10~(-6)S·cm~(-1)。     

ZrF_4-BaF_2-LaF_3-ZnF_2系统玻璃的析晶行为和动力学

用DTA和XRD分析、TEM观察、IR光谱以及等温和不等温DSC等方法,研究了61.5ZrF_4·(31-m)BaF_2·7.5LaF_3·mZnF_2玻璃(m=0～6%(mol))的晶化过程和析晶动力学。结果表明:该系列玻璃是由分相导致整体析晶,DTA曲线上的T_(c1)峰为β-BaZrF_6和β-BaZr_2F_(10)晶相的共同析晶峰,DTA曲线上的T_(c2)峰为LaF_3·2 zrF_4晶相的析出峰和β-BaZrF_6→α-BaZrF_6多晶转变峰;玻璃的析晶动力学过程可以用JMA方程来描述;以适量的ZnF_2取代BaF_2可使玻璃的形成能力有所改善。     

Li_2O-Ta_2O_5-GeO_2系统玻璃的EXAFS研究

本文测量了xLi_2O·0.15Ta__2O_5·(0.85-x)GeO_2三元系统玻璃的GeK边和TaL边的EXAFS谱。利用计算机进行曲线拟合得出了玻璃中[CeO_4]四面体和[KeO_6]八面体的百分含量,所得结果表明:该三元系统存在着“锗反常”现象。随着Li_2O的加入,玻璃中[GeO_4]部分转变为[GeO_6]。当 Li_2O含量为25mol％时,[GeO_6]含量达到极大值.即[GeO_6]为25％,当继续加入Li_2O时非桥氧的[GeO_4]增加,而下稳定的[GeO_6]减少。钽L边的EXAFS研究表明:钽在玻璃中主要以[GeO_6]八面体存在,T-O键长为1.98A·左右。同时探讨了玻璃的结构模型。     

配位聚合物[Ni（4，4′-bpy）（H2O）4]·（SO4^2-）·（CH3OH）·（H2O）的合成与晶体结构

通过NiSO4·6H2O与4,4'-联吡啶在H2O-CH3OH混合溶液中反应,制备了配位聚合物[Ni(4,4′-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O),并使用X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.此配合物含有三种分别沿[100]、[010]、[110]方向排列的无限长链,并通过其配位水分子与位于层间位置的SO42-形成氢键而连接成为超分子结构.     

HgI_2-Ag_2S-As_2S_3硫系玻璃离子选择电极

研究了适合作为离子选择电极的HgI_2-Ag_2S-As_2S_3和HgS-Ag_2S-As_2S_3系统的玻璃形成区。通过对这些玻璃性质与结构分析,发现xHgI_2·(100-x)(0.5Ag_2S·0.5As_2S_3]系列玻璃是很好的传感膜材料。采用该系列玻璃制成了对Ag~+离子10~(-6)～10~(-1)mol/L浓度范围具有能斯特响应斜率60mV/mol·L~(-1)和对Hg~(2+)离子10~(-6)～10~(-1)mol/L浓度具有能斯特斜率30mV/mol·L~(-1)的电极。这些电极具有优良的电化学性能。结合非晶态固体电解质的离子迁移模型,提出了这类硫系玻璃屯极的响应机理。     

钴配合物的合成与晶体结构

由CoCl2 ·6H2 O与KSCN和六次甲基四胺 (HMTA)反应得到超分子化合物 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ][Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]·(H2 O) 2 ,并测定了其晶体结构 .该化合物由 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ]、[Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]和H2 O三部分组成 ,每一个HMTA配体中仅有一个N原子与Co配位 ,剩余的三个N原子分别与 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]中的水及结晶H2 O分子之间形成氢键 .[Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ]和 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]之间通过NHO氢键连接成无限延伸的线性长链 ,链与链之间、链与结晶水之间通过不同形式的氢键构成三维结构的超分子     

配合物[Eu（o—ABA）3biph]·bipy的拉曼光谱

合成了[Eu(o-ABA)3bipy]·bipy配合物(o-ABA=邻氨基苯甲酸根;bipy=2,2'-联吡啶),测定了该配合物的红外和拉曼光谱,通过光谱指认得出了配合物中邻氨基苯甲酸中羧基和2,2'-联吡啶的配位方式.     

冠醚同过渡金属的配合物研究——硝酸钴(Ⅱ)与18-冠-6配合物的合成、性质及晶体结构

本文在乙醇溶液中合成了结构为[CO(NO_3)(H_2O_5)]~+·(NO_3~-)(18-C-6)(H_2O)的粉红色晶状配合物.用元素分析、电导测定、 紫外可见光谱、红外光谱及热分析等方法对该化合物进行了研究.并由 X-射线单晶结构分析确定,该化合物晶体属单斜晶系,空间群 p21/n.晶胞参数 a=7.258(1),b=16.149(2),c=20.825(3)(?),β=99.15(3)°,V=2409.8(?)~3,Z=4.结果表明.Co~(2+)与5个水及一个硝酸根上的氧原子配位,形成稍有畸变的八面体配位构型.18-冠-6的氧原子未直接向钴配位,而是通过氢键与配位水相联系.     

一种新型四核铁配合物［Fe4O2(O2CC2H5)7(bipy)2］PF6.(H2O)2(bipy=2,2′-联吡啶)：合成和晶体结构

合成了一种新的四核铁配合物 [Fe4 O2 (O2 CC2 H5) 7(bipy) 2 ]PF6 ·(H2 O) 2 (bipy =2 ,2′ 二联吡啶 )。X 射线晶体结构分析表明配合物为单斜晶系 ,空间群C2 /c ,晶胞参数a =2 8 59(2 ) ,b =13 0 6 2 9(10 ) ,c =17 2 6 98(14) ,β =12 3 6 0 80 (10 )° ,V =52 34 3(7) 3,Dc=1 559Mg/m3,Z =4。分子结构表明存在两种Fe(Ⅲ )离子的配位环境。一种为 2个配位N原子和 4个配位O原子 ,另一种为 6个配位O原子 ;均为畸变八面体     

以联苯二胺和水为中心配体的三角三核钼原子簇合物的研究

以簇合物[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)3]Br2·2H2O和联苯二胺为原料,在乙醇溶剂中通过置换反应合成出新的三角三核钼簇合物,经紫外光谱分析、红外光谱分析、核磁共振谱分析、元素分析确定该簇合物的组成为[Mo3O2(CH3COO)6(H2O)(NHC6H4C6H4NH2·2H+)2]Br4·10H2O,并确定了该簇合物的结构.     

氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理

研究了氟锆酸盐玻璃在中性和碱性水溶液中的耐蚀机理,并讨论了十一种氟化物组分对玻璃耐侵蚀能力的影响。结果表明,易溶的ZrF_4在pH>7时迅速水解生成难溶的Zr(OH)_4,溶解度较小的BaF_2在pH>12时水解生成易溶的Ba(OH)_2。故氟(?)酸盐玻璃在中性和弱碱性介质中耐蚀能力最佳,强碱中次之,酸性中最差。在中性和碱性溶液中,玻璃的侵蚀为扩散控制过程,扩散层由Zr(OH)_4和其它难溶的氢氧化物构成。这一表面扩散层相当致密,保护了内层玻璃不致迅速受到侵蚀。为提高玻璃耐中性和碱性水溶液的侵蚀能力,在设计玻璃组成时,应优先选择水解速度快,其自身及水解产物溶解度小,在表面扩散层内扩散速度慢的氟化物。     

20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-20PbF2-10SnF2玻璃析晶动力学研究

用非等温方法研究了20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-20PbF2-10SnF2(GICZPS)氟化物玻璃的析晶动力学.结果表明,较之通常采用的JMA模型,双参数的自催化模型可以更好地描述玻璃的析晶动力学过程.在GICZPS玻璃的非等温析晶过程中,形核与晶体长大的过程是重叠的,已经析出的相会加速析晶的进程.     

Study of a new ytterbium doped phosphate laser glass

Physical, and spectral properties of a new commercial ytterbium doped phosphate laser glass with big size, NEW/Yb, was researched. Assessing from thermal mechanical property, nonlinear property, crystalline phase, micro defects and spectroscopic properties of NEW/Yb and Kigre's QX/Yb glasses, it is found that thermal-optical properties and glass internal quality of NEW/Yb glass are superior to QX/Yb glass. For NEW/Yb, the emission cross-section and fluorescent lifetime have a value of 0.53×10 pm2 and 2.2 ms, which are higher than those of QX/Yb.     

PbO-Bi2O3-B2O3系统玻璃中B3+离子的配位状态

利用红外光谱和喇曼光谱研究了ＰｂＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３系统玻璃结构中Ｂ＾３＋离子的配位状态,研究结果表明：当Ｂ２Ｏ３含量较低时,获得的重金属氧化物玻璃结构中的Ｂ＾３＋离子以单个［ＢＯ３］三角体形式存在,随Ｂ２Ｏ３含量增加,部分［ＢＯ３］三角体转变成［ＢＯ３］三角体转变成［ＢＯ４］四面体;当Ｂ２Ｏ３含量增加到一定程度时,通过［ＢＯ３］三角体与［ＢＯ４］四面体之间的桥氧离子的联接而形成含［ＢＯ３］三     

PbI2—PbBr2—AgI系统玻璃的化学稳定性研究

在２５℃恒温下，研究了摩尔分数组成为０．５０ＰｂＩ２·０．３０ＰｂＢｒ２·０．２０ＡｇＩ的玻璃在静态去离子水中的侵蚀过程，由于玻璃中溶出的ＰｂＸ２（Ｘ＝Ｉ，Ｂｒ）发生水解，侵蚀液的ｐＨ值经历一个由快速下降到逐渐稳定的变化过程。诱导期过后，玻璃中的各组分以分子化学比形式溶解，这是一个选择性溶解过程，溶解度较高的组分将优先溶解。溶液分析结果表明，玻璃的侵蚀是一个扩散控制的过程。引入难溶组分是提高非氟卤     

Y—Al—Si—O—C氧碳玻璃的研制

以SiO_2,Al_2O_3,Y_2O_3,α-SiC粉体为原料,采用粉末烧结法,于1550℃～1650℃无压烧结2hr.,研制Y-Al-Si-O-C氧碳玻璃。结果表明:在1650℃×2h.的烧结条件下,在元素质量百分比为(wt％)Y(15.75)-Al(5.29)-Si(28.82)-O(49.14)-C(1.00)和Y(15.75)-Al(5.29)-Si(29.60)-O(47.36)-C(2.00)的两个成份点可获得氧碳玻璃。     

离子交换法研制变折射率玻璃

用Na~+-Li~+和Ag~+-Na~+离子交换研制变折射率玻璃。用电子探针测定交换后玻璃中的Na_2O和Ag_2O浓度分布,求得互扩散系数。用干涉剪像法测定了玻璃表面的折射率分布。在实验温度下,渗透深度与交换时间平方根成正比。锂镁硅系玻璃在400℃的95%NaNO_3-5%Na_2SO_4盐浴中交换196h后,渗透深度达1.26mm;交换60h后,表面与内部折射率差为-0.026。锂镁铝硅玻璃在420℃的同样溶液中交换180h后,渗透深度达1.40mm。400℃时这两种玻璃中Na~+-L~+互扩散系数分别为10~(-10)～10~(-6)cm~2s~(-1)和2.3x10~(-11)～2.4～10~(?)cm~2s~(-1),它随Na_2O相对浓度的增加而增加。钠铝硅玻璃在490℃的AgCl盐浴中处理124h后,Ag~+的渗透深度达2.70mm,折射率差为0.024,随着Ag_2O相对浓度的增加,Ag~+-Na~+互扩散系数从9x10~9增加到1.8x10~8cm~2s~(-1)。