离子在PC+AN混合溶剂中的体积行为研究

在锂电池电解质溶液研究中,人们所关心的主要问题是Li^ 在有机溶剂中的存在状态以及它与溶剂分子间的相互作用情况．前期工作我们重点研究了锂盐在碳酸丙烯酯(PC) 乙腈(AN)混合溶剂中的标准偏摩尔体积,为了进一步讨论离子与溶剂的相互作用,必须由电解质的标准偏摩尔体积得到Li^ 及对应阴离     

LiBF4在基于碳酸脂类混合溶剂中的溶剂化行为研究

具有较好化学稳定性和热稳定性的四氟硼酸锂(LiBF4),与有机溶剂所形成的电解质溶液较广泛地应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域.电解质溶液的性质是溶液中离子—溶剂和离子—离子等复杂相互作用的宏观体现,这些相互作用是决定电解质乃至电池性能的根本原因.电解质在溶液中的体积性质研究对于了解电解质的电离、溶剂化、离子缔合都具有重要意义.本文在前期工作的基础上[1],报道298.15K时LiBF4在基于碳酸丙烯脂(PC)的混合溶剂(PC DMF,PC THF,PC AN和PC DME)和在基于碳酸乙烯脂(EC)的混合溶剂(EC THF,EC AN,EC DME和E…     

13C-NMR研究LiClO4在PC+DMF混合溶剂中的优先溶剂化

锂盐 碳酸丙烯脂(PC) N, N -二甲基甲酰胺 (DMF) 混合物是锂电池电解液的重要模拟体系.在前期工作中[1～2],我们研究了该电解质溶液体系的某些宏观物理化学性质.根据所得到的实验结果,分析了Li 在PC DMF混合溶剂中的溶剂化行为.但是宏观的研究方法很难对离子与溶剂之间的相互作用给出确切的描述.     

电极／溶液界面单分子吸附层的巨正则系综统计处理

应用巨正则系综统计法处理电极／溶液界面溶剂化层（内层）偶极取向分布，导出联系分子性质的内层微分电容（Ｃ＿１（σ））统计表达式，并以汞／甲醇溶液体系为例验证结果．理论表明，Ｃ＿１与溶剂化层总偶极涨落存在确定关系。     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂分子和离子-离子相互作用的谱学研究IV.PC+DEC体系

电解质溶液是锂电池重要组成部分之一,其性能决定着电池表现的好坏[1].而电解质溶液的物理化学性质是溶液中离子-分子和离子-离子相互作用的宏观体现,对于这些相互作用规律的深入研究具有重要的学术和应用价值.光谱技术是从分子层次考察分子间相互作用的有效手段之一,我们运用振动光谱技术已研究了高氯酸锂/碳酸丙烯酯(PC)[2]电解质溶液中的离子溶剂化和离子缔合.作为系列工作中的继续和深入,本文我们报道高氯酸锂在碳酸丙烯酯-碳酸二乙酯(DEC)二元混合溶剂中的相互作用.     

Na+在基于乙腈混合溶剂中的优先溶剂化

四氟硼酸盐与有机溶剂形成的高浓度电解质溶液已广泛应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域．光谱技术可以通过谱带的变化从分子层次研究溶液中离子-离子、离子-分子的相互作用,成为探讨溶液结构的有效方法之一．本利用拉曼光谱技术研究了NaBF4在基于乙腈(AN)的二元混合溶液中的优先溶剂化现象,并根据量子化学的计算结果和授体数的大小进行了解释．     

锂电池电解质溶液中离子—溶剂分子和离子—离子相互作用的谱学研究：Ⅳ.PC＋DEC

电解质溶液是锂电池重要组成部分之一,其性能决定着电池表现的好坏[1].而电解质溶液的物理化学性质是溶液中离子-分子和离子-离子相互作用的宏观体现,对于这些相互作用规律的深入研究具有重要的学术和应用价值.光谱技术是从分子层次考察分子间相互作用的有效手段之一,我们运用振动光谱技术已研究了高氯酸锂/碳酸丙烯酯(PC)[2]电解质溶液中的离子溶剂化和离子缔合.作为系列工作中的继续和深入,本文我们报道高氯酸锂在碳酸丙烯酯-碳酸二乙酯(DEC)二元混合溶剂中的相互作用.     

高氯酸锂与γ-丁内酯相互作用的拉曼光谱研究

锂电池电解质溶液的性质对锂电池的性能具有决定性的作用，是锂电池开发的关键技术之一．目前，关于锂电池电解质溶液的研究多以宏观性质为主，从分子水平的层次来考察离子与溶剂间的相互作用者甚少．γ－丁内酯（ＢＬ）具有中等的介电常数和较宽的液程，在锂电池生产中被广泛使用．但运用光谱技术研究高氯酸锂与ＢＬ之间的相互作用尚未见文献报道．本文在广泛的浓度范围内，利用拉曼光谱技术详细研究了ＬｉＣｌＯ４／ＢＬ溶液中的离子溶剂化和离子缔合．高氯酸锂和ＢＬ均按标准方法提纯．拉曼光谱用法国Ｊｏｂｉｎ－ＹｖｏｎＵ１０００拉曼…     

海藻酸钠溶液-Co~(2+)体系溶胶-凝胶相转移的光谱学研究

以１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ和Ｒａｍａｎ光谱学方法研究了海藻酸钠溶液－Ｃｏ２＋体系的溶胶—凝胶相转移过程，结合体系的光谱学分析对体系相转移过程中海藻酸分子链与Ｃｏ２＋的定位方式、分子链的结构与构型变化以及与之紧密相关的溶剂行为进行了定性的剖析．结果表明，体系内部Ｃｏ２＋对海藻酸分子链的交联作用主要发生在羧基官能团上，并存在着自由Ｃｏ２＋与交联Ｃｏ２＋间的迅速的化学交换过程，而溶质溶剂间存在的强烈的相互作用是体系凝胶化的重要条件．     

电极／溶液界面单分子吸附层的巨正则系统统计处理

应用巨正则系统统计法处理电极／溶液界面溶剂化层（内层）偶极取向分布，导出联系分子性质的内层微分电容（Ｃ１（σ）统计表达式，并以汞／甲醇溶液体系的例验结果结果，理论表明，Ｃ１与溶剂化层总偶极（∑Ｎｉｐｊ）＝（Ｐｔ）涨落存在确定关系。     

高氯酸锂在碳酸丙烯酯中溶剂化的红外和拉曼光谱研究

锂电池是最具希望的未来电源之一，其电解质溶液的性质是决定电池性能的重要因素．碳酸丙烯酯（ＰＣ）具有较高的介电常数和良好的电极惰性，是锂电池工业中被广泛采用的溶剂．Ｂａｔｉｓｔｉ［１］曾对高氯酸锂和ＰＣ之间的相互作用进行了研究，发现它们之间的相互作用主...     

乙醇溶剂中冠醚与碱金属离子配位反应的微量热研究

以乙醇为溶剂，应用ＲＤ４９６精密微量热计测定了２５℃时，碱金属离子与１８－冠－６配位反应的ΔｒＨｍ、ΔｒＳｍ等热力学函数值及配合物稳定常数ｌｏｇＫ。结果表明，配合物相对稳定性大小顺序是：［Ｋ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｒｂ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｃｓ（１８Ｃ６）］＋＞［Ｎａ（１８Ｃ６）］＋；与水、甲醇等溶剂相比．在乙醇溶剂中，这些配合物相应的稳定常数都有所增加。此外，还探讨了上述配位反应中的焓熵关系。表２，参４。     

有机电解液对双电层电容器性能影响

采用石油焦基高比表面积活性炭作为电极材料,分别以1 mol/L Et4NBF4/PC(四乙基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯),Et4NBF4/AN(四乙基铵四氟硼酸盐/乙腈),Bu4NBF4/PC(四丁基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯)和Bu4NBF4/AN(四丁基铵四氟硼酸盐/乙腈)作为电解液,组装成有机体系双电层电容器。采用恒流充放电、循环伏安及交流阻抗等电化学手段对各电解液体系下的电化学行为进行了对比。实验结果表明:对于高微孔比率的电极材料,由于Et4N+(四乙基铵离子)的溶剂化离子半径小于Bu4N+(四丁基铵离子)的溶剂化离子半径,因此,Et4NBF4体系下的电荷存储密度和有效表面利用率更高,电容性能优于Bu4NBF4。此外,虽然PC体系的比容量略高于AN体系,但由于PC的电导率低于AN,致使其功率特性不如AN体系下的好。AN体系相比于PC体系具有更小的电荷传递阻抗和扩散阻抗,电容的频率响应性能要优于PC体系,更适宜在大功率场合下应用。     

溶剂性质对水溶性纤维素醚/Eu(Ⅲ)的荧光性能的影响

为从微观上说明荧光物质与溶剂分子间的相互作用,采用荧光光谱研究了不同溶剂极性及质子溶剂对羟乙基纤维素（HEC）／Eu（Ⅲ）、甲基纤维素（MC）／Eu（Ⅲ）、羧甲基纤维素（CMC）／Eu（Ⅲ）配合物溶液荧光性能的影响．结果表明：随着H2O／CH3OH溶剂体系极性的增大,HEC／Eu（Ⅲ）配合物的激发态荧光体偶极矩发生较大的改变,导致荧光光谱波长向长波方向位移,其荧光强度变化则与更多因素有关;而质子溶剂H2O／HAc中质子浓度的增大使得MC／Eu（Ⅲ）配合物周围的溶剂笼产生重组,溶剂驰豫使其荧光光谱波长的Stokes位移增大;H2O／CH3COCH3溶剂体系极性的增强对CMC／Eu（Ⅲ）配合物Stokes位移的影响不明显,但会破坏该配合物分子内和分子间氢键的平衡,导致发光体结构的改变,从而使其荧光光谱的强度发生变化．     

溶剂浮选吸光光度法测定高碘蛋中总碘量

浮选法是在二氧化碳气氛中，以溴化十六烷三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）为捕收剂，用溶剂浮选吸光光度法，对离子缔合物（ＣＴＭＡ＋Ｉ－３）的组成进行测定．实验表明，方法有较高的灵敏度，较好的准确性和重现性     

极性有机小分子PC-Nafion膜的结构特性

从Nationll7出发，制备了H^ 、Li^ 、Na^ 3种不同阳离子类型的Nation膜，采用傅里叶转换红外光谱法研究了极性有机小分子增塑剂碳酸丙烯酯(PC)与3种阳离子型Nation膜的相互作用．结果表明，PC的加入能和阳离子发生很强的络合作用，在一定程度上破坏了Nation膜体系的离子簇结构，从而促使盐的离解，导致体系电导率的提高；此外，PC羰基与Li^ 离子之间的络合作用要强于其与H^ 离子间的相互作用．     

溶剂对三种纤维素衍生物液晶临界浓度的影响

溶剂对三种纤维素衍生物液晶临界浓度的影响董炎明蔡青松袁清（厦门大学化学系厦门３６１００５）临界浓度（Ｃ＊ｐ）是溶致液晶在一定温度下刚能形成液晶相的最低浓度．影响Ｃ＊ｐ因素可以从体系中高分子和溶剂两个方面来考虑．关于高分子，Ｆｌｏｒｙ已阐明链刚性越大则...     

（BCO）5M和[（BCO）5]2M（M=Li^＋,Na^＋,K^＋,Be^2＋,Mg^2＋,Ca^＋）的结构与性质

运用高精度密度泛函B3LYP／6-311＋G^＋方法，对（BCO）5M和[（BCO）5]2M（M=Li^＋，Na^＋，K^＋，Be^2＋，Mg^2＋，Ca^2＋）16种配合物的经典几何构型（正五角单锥（C5a），交错式（D5d）和重叠式（D5h））进行了理论计算．优化构型稳定，对称性高，同系配合物中，RB-C值在同一主族中从上到下依次减小，而同一周期中则从左到右依次增大，RB-M值的变化规律与之相反，所有配合物中，B均带负电荷，且都比基本配体1（[（BCO）5]^-）中的多，金属M所带正电荷（同一系列配合物中）随着主量子数的增大而增大，C则相反；同时随着质量数的增大，C和M所带正电荷均呈增大趋势．这些变化均与金属离子所带电荷和原子半径有关．分子轨道的分析阐述了配合物的成键本质，同时还从HOMO轨道能量预测出这些配合物的第一电离势，具有实际参考意义。     

锂电池电解质溶液中离子-溶剂和离子-离子相互作用的谱学研究VI. 锂离子在碳酸丙烯酯中溶剂化数的计算

锂离子在锂电池电解质溶液中的溶剂化结构对于锂离子在电极上的嵌入具有重要的影响 .振动光谱技术不仅可以从溶剂分子的光谱变化得出有关离子—溶剂相互作用的信息 ,还可以计算溶剂化层内溶剂分子的数目 ,即溶剂化数 (ｓｏｌｖａｔｉｏｎｎｕｍｂｅｒ) .1　实　验本实验所用ＬｉＣｌＯ4 和碳酸丙烯酯 (ＰＣ)均按标准方法提纯 ,红外光谱由美国Ｂｉｏ ＲａｄＦＴ4 0红外光谱仪测定 .实验数据处理使用Ｗｉｎ ＩＲ软件进行 ,谱带拟合选用Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｌｏｒｅｎｔｚｉａｎ函数 .2　结果与讨论当在ＰＣ中加入高氯酸锂后 ,由于锂离子与ＰＣ的…     

甲醚溶剂化12—钼钨磷酸的结构和性质

甲醚溶剂化１２钼钨磷酸的结构和性质彭军周云山王恩波（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）邢艳林永华贾恒庆（中科院长春应化所，长春，１３００２２）关键词钼钨磷酸；结构；甲醚近２０年间，杂多酸不断显示出崭新的结构、料想不到的反应活性和应用前景．当...