芳烃氨氧化反应催化剂的研制进展

介绍了芳烃氨氧化反应催化剂的载体、活性组分和制备方法 ,以及国内芳烃氨氧化反应催化剂的研制情况。     

俄罗斯减压渣油在次氯酸钠水溶液中的氧化解聚研究

利用NaClO水溶液对俄罗斯减压渣油(RVR)中的芳烃碳进行选择性氧化降解,用石油醚、二氯甲烷、环己烷、二硫化碳和乙醚对其氧化产物分级萃取,用重氮甲烷-乙醚溶液对二氯甲烷萃取物和乙醚萃取物进行甲酯化处理,采用气相色谱/质谱联用仪对各级萃取物进行分析.考察了与芳环相连的正构烷基侧链和桥接芳环的聚亚甲基链的分布,根据二元到五元一系列苯多甲酸的结构反推出RVR中的缩合芳环结构,根据检测到的含硫、氮和氧化合物推测了杂原子在重油中的赋存形态,计算出NaClO水溶液对芳烃碳的氧化选择性达6.5%.     

杯[4]芳烃聚硅氧烷分子识别热力学特性研究

将侧链型乙酰异丙胺基取代杯[4]芳烃聚硅氧烷（PSO－C[4]A)、侧链型二丁氧基杯[4]芳烃聚硅氧烷（PSO－C[4]B)及主链型乙酰异丙胺基取代杯[4]芳烃聚硅烷（M－C[4]A-PSO)用作毛细管气相色谱固定液，通过测定一些芳香族位置异构体在3种固定液上的热力学参数ΔH、ΔS、ΔC，探讨了它们对异构体分子识别的特性和保留机理，结果显示侧链型杯[4]芳烃的－ΔC值大于主链型杯[4]芳烃，极性乙酰异丙胺基取代杯[2]芳烃的－ΔH及－ΔS均大于非极性丁基取代杯[4]芳烃，表明其与溶质作用力强。     

石油减压二线馏分及其加氢产物中饱和烃和轻芳烃的色谱-质谱分析

胜利减二线馏分油及其加氢反应产物,经SiO_2/Al_2O_3双吸附剂柱色谱预分离为四个馏分:饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃及胶质。采用色谱-质谱联用法分析其中饱和烃和轻芳烃的组成。借助于计算机谱库检索及质量色谱法,复杂化合物迅速得到鉴定:饱和烃由C_(15)～C_(33)的烷烃组成,加氢反应后烷烃分布中最高峰向低碳数转移三个碳;轻芳烃馏分由C_1～C_(27)的烷基苯、烷基萘、烷基联苯、烷基茚、烷基芴等系列化合物组成,加氢反应后芳烃大多变为饱和,同时侧链烷基缩短为C_1～C_8;部分稠环芳烃加氢后进入轻芳烃馏分。     

侧链氧化在精细有机合成领域的新进展

综述了近年来侧链氧化在精细有机合成中的应用新进展，着重讨论了用廉价、无污染或低污染氧化剂选择氧化芳香族化合物侧链制备相应醛、酮和羧酸等的方法，探讨了侧链氧化的发展方向。     

安徽省自然科学基金结题项目简介①

本项目从聚(2,6-二甲基苯醚)出发,探索了侧链甲基上带有磺酸基的聚苯醚磺酸树脂的合成方法。首先在聚苯醚的甲基上进行溴化,分别用硫醚、硫脲及硫氰化钾反应后,再经氧化反应生成磺酸基。探索了硫代反应和氧化反应的条件,获得了侧链型聚苯醚磺酸树脂。由该方法合成的聚苯醚磺酸树脂溶解性差,结构分析较为困难,只能用红外光谱进行了表征。为了进行比较,用直接磺化法合成了磺酸基与苯环相连的聚苯醚磺     

过渡金属催化的(杂)芳烃C—H/C—H交叉氧化偶联反应进展

过渡金属催化的(杂)芳烃与(杂)芳烃之间的氧化C-H/C-H交叉偶联反应已成为构筑联(杂)芳基骨架的重要策略。近年来,许多令人瞩目的研究成果不断涌现,其反应类型主要可以分为未活化芳烃间的交叉脱氢偶联反应、未活化芳烃与杂芳烃的交叉脱氢偶联反应以及杂芳烃与杂芳烃之间的交叉脱氢偶联反应三种类型。本文主要综述了这三类反应的最新研究进展,介绍了各类反应的特点、优势及在合成中的应用。     

基于氢谱核磁技术的桦甸页岩油化学结构特性分析

对桦甸油页岩进行不同终温的干馏实验收集页岩油,通过对不同终温的页岩油进行氢谱核磁实验分析,以期考察油页岩干馏过程中热解产物所发生的物理化学变化,为油页岩干馏工艺提供数据支持。分析结果表明,随着热解终温的升高,芳烃百分含量略有减小,其中单环芳烃含量随着温度的升高而减小,多环芳烃含量则逐渐增加。环烷烃相对百分含量随着温度的升高而减小,链烷烃含量也呈增加趋势。干馏过程所生成页岩油的化学结构组成发生复杂的化学变化,且随干馏终温的变化影响着页岩油化学结构参数,如烷基侧链的脱除、芳香环的缩合反应、环烷环的脱氢反应与断环反应等。     

以阿魏酸为底物生物合成香兰素

概述了香兰素的应用和市场概况．重点综述了以阿魏酸为底物生物合成香兰素的4种途径（非氧化脱羧反应、侧链还原、不依赖于辅酶A的去乙酰反应和依赖于辅酶A的去乙酰反应）以及目前国内外的生产情况．     

不同自燃倾向性煤的氧化机理对比分析

为分析煤样的自燃发生发展过程以及实验煤样的自燃机理,研究从不同自燃倾向性煤样的氧化机理入手,选取具有不同自燃倾向性的阜生、五阳煤样进行实验,通过热重实验对比分析不同自燃倾向性煤样的特征温度、热失重速率及阶段质量变化率参数,并结合红外光谱实验对低温氧化过程中主要官能团的分布特征及随温度的变化规律进行对比分析。结果表明：不同自燃倾向性煤样的煤氧反应差别主要体现在热重实验的T2 -T3和T4 -T5两个阶段;硫对煤氧反应的影响主要体现为常温下发生氧化释放热,促进小分子化合物的氧化裂解,进而引发自燃;煤自燃特性与原始煤样中官能团的分布特征关系较小,主要由煤分子结构中的侧链体系（桥键、侧链基团及活性官能团）所决定,侧链体系作为直接与芳环骨架连接的煤分子结构,本身具有较高的化学活性,在氧化分解的过程中降低了煤分子结构的稳定性。     

ConformationsofCytochromeP─450Modelsby1Dand2DNMR

ＣｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｏｆＣｙｔｏｃｈｒｏｍｅＰ┐４５０Ｍｏｄｅｌｓｂｙ１Ｄａｎｄ２ＤＮＭＲＮｉｎｇＹｏｎｇｃｈｅｎｇ（宁永成）＋，ＹｕａｎＬｉｈｕａ（袁立华），ＷａｎｇＦｅｎｇｙａｎ（王丰彦）＋，ＹｕａｎＨａｏｄａｎ（袁浩丹）＋，ＣｈｅｎＳｈ...     

杯芳烃衍生物分离介质的合成与表征

提出了以自制的杯芳烃与甲基丙烯酰氯为原料合成杯芳烃衍生物,以杯芳烃衍生物和丙烯酰胺作为复合功能单体,将其运用到分子印迹技术中,制备的印迹聚合物分离介质,对模板分子苯甲酰胺及其结构类似物的分离效果,好于使用单一单体的效果, 当杯芳烃衍生物与丙烯酰胺的比例为1﹕3时,分离因子可达13.37.     

对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃的合成

以杯[4]芳烃和对叔丁基苯胺为原料,经重氮化-偶合反应,合成了对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃,通过IR,~1HNMR对其结构进行了表征,并对其性质进行了初步研究.     

Bridging of Calixarenes with N, N＇-Bis（Chloroacetyl） Propylenediamine

A new bridging reagent, N, N‘-bis (chloroacetyl) propylenediamine was used to explore the relativeactivity and bridging pattern of p-ten-bury lcalix [4] arene, p-tert-butylcalix [6] arene and butylcalix [8] arene. It wasfound that the bridging reaction is selectively, at least, preferably at 1, 3-position for p-tert-butylcalix [4] arene and p-tert-butylcalix [6] arene, 1,5-position for p-tert-butylcalix [8] arene. Taking the yield of bridged calixarene as a compar-sion standard, the activity decreases with the increasing of the number of phenolic units in calixarene.     

Transports of K^＋, Ca^2＋ Ions in Liquid Membrane with Calixarene Derivatives as Carriers

A few derivatives of calixarenes have been synthesized and characterized by IR, ^1H NNtR, thermal and elemental analysis. The transport of potassium or calcium ion through the liquid membrane, in which the derivatives act as carriers, has been studied. The electron-effect of the substituent on the upper rim of calixarene possesses important effect on the net transport of metal ions. The p- tert-butylcalix[4]arene is the best carrier of calcium ion, compared with p-tert-calix[4]arene（n = 4, 6, 8）. The ptert-butylcalix[4]arene acid is better than p-tert-butylcalix [4]arene. The calixr43crown is the best carrier of calcium ions of all the carriers. The pH gradient between the source and receiving phase, and the concentration of K^＋ , Ca^2＋ ions in the source phase affect mainly transport. After the transport, the pH value of the source phase is found to be decreased, once the calix [n ] arene derivatives act as carrier. But it is not the case for the calix[n] crowns. It might be interpreted as the result of their different mechanisms.     

Inclusion property and molecular modeling of calix[4]arene derivatives

The inclusion properties of two calix[4]arene derivatives 5, 11, 17, 23-tetra-tert-butyl-25, 27-bis (isopropyl carbamoyl-methoxy)-26,28-diundecenyloxy calix[4]arene (C[4]A) and 25, 27-dibutoxy-5, 11, 17,23-tetra-tert-butyl-26,28-diundecenyloxy calix[4]arene (C[4]B) were studied by gas chromatographic method. It was found that C[4]A could form inclusion complexes with benzene, toluene, methanol and ethanol while C[4]B could only form inclusion complex with methanol, which might be due to the different conformations of C[4]A and C[4]B. Molecular modeling showed that CH/π and OH/π interactions played important roles in the forming of inclusion complexes. Biography: YU Xiao-dong (1973-), male, PhD candidate.     

杯芳烃的配位化学(Ⅺ)——4种杯[4]芳烃萃取铁(Ⅲ)的研究

合成了杯［４］ 芳烃、四对叔丁基杯［４］ 芳烃、四乙氧基羰基甲氧基四对叔丁基杯［４］ 芳烃、四乙酰基甲氧基四对叔丁基杯［４］ 芳烃等４ 种杯芳烃,研究了这些杯芳烃对铁（ Ⅲ） 的萃取化学,讨论了这些体系的萃取机理,并求出了它们的萃取平衡常数     

叔丁基和脱叔丁基环酰胺杯[4]芳烃聚硅氧烷固定相的合成

本文介绍了叔丁基和脱叔丁基环酰胺杯[4]芳烃聚硅烷固定相的合成方法。用此方法制得的环酰胺杯[4]芳烃衍生物的产率较高,可以达70%以上。     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

对─叔丁基─杯［8］芳烃对C_（60）的分子识别

通过甲苯溶液中对─叔丁基─杯［８］芳烃与Ｃ６０的反应，合成了它们的１：１络合物．产物经红外光谱、元素分析、Ｘ－射线粉末衍射确证．还采用固体１３Ｃ核磁共振技术研究对─叔丁基─杯［８］芳烃对Ｃ６０的分子识别．１３Ｃ魔角固体核磁共振谱清楚地揭示出Ｃ６０被包结在杯芳烃的疏水空腔中．１３Ｃ核磁共振静态谱表明被包在空腔中的Ｃ６０分子于室温时仍在快速旋转．这说明Ｃ６０分子与对─叔丁基─杯［８］芳烃之间的相互作用非常弱．