油页岩氧化转化生产石化产品的工艺研究

本文对黄县洼里黑页岩在115～155℃的反应动力学过程和有关机理进行了探讨。经计算油母交联键断裂氧化活化能为 43kJ/mol。残渣和产物的红外分析证实了该温度范围的反应机理,且发现黄县洼里黑页岩水不溶酸以芳构为主,茂名油页岩以脂构为主。核磁分析进一步证实了黄县洼里黑页岩水不溶酸的组成特点。根据氧化产物的组成及其表面活性,就可能找到其特殊的应用场所。     

MnO^—4／MnO^2—4间接电氧化油页岩制取有机羧酸

用ＭｎＯ＾－４／ＭｎＯ＾２－４间接电氧化体系对黄县油页岩的氧化条件及产物进行了研究。实验结果表明此过程可在室温下进行，并大大节省了ＫＭｎＯ４的消耗。氧化产物中的水溶酸主要由Ｃ６～Ｃ２８的饱和脂肪族二元酸和Ｃ８～Ｃ３１的饱和脂肪族一元酸组成。氧化过程中固体燃料残渣的ＦＴ－ＩＲ分析表明，油页岩有机质的脂肪族结构优先被氧化。     

Fenton氧化深度处理石化废水的试验研究

采用Fenton法对某石化企业污水处理厂二级处理后出水进行深度处理。实验结果表明:Fenton反应迅速,可快速降低CODCr,水样CODCr为(40～60)mg/L,pH值3—4,H2O2/Fe2+摩尔比为5∶1,H2O2(质量分数30%)投加量为0.6mL/L时,反应时间为30min,出水CODCr可降低至20 mg/L以下,可达到工业水回用标准的要求。     

石化产品营销策略分析

随着国内石化企业不断扩大生产规模,石化产品销售更是面临着激烈的市场竞争。中石油西南销售公司根据自身区域市场及营销的特点,进行全面营销管理创新,取得了比较理想的效果。     

MnO_4~－／MnO_4~（2－）间接电氧化油页岩制取有机羧酸

用ＭｎＯ４－／ＭｎＯ４１２－间接电氧化体系对黄县油页岩的氧化条件及产物进行了研究。实验结果表明此过程可在室温下进行，并大大节省了ＫＭｎＯ４的消耗。氧化产物中的水溶酸主要由Ｃ６～Ｃ２８的饱和脂肪族二元酸和Ｃ８～Ｃ３１的饱和脂肪族一元酸组成。氧化过程中固体燃料残渣的ＦＴ－ＩＲ分析表明，油页岩有机质的脂肪族结构优先被氧化。     

油页岩催化萃取工艺

为探讨温和条件下油页岩催化萃取技术的可行性,以LiCL为催化剂、CS2-NMP为溶剂,对粒级为0．104mm的油页岩进行催化萃取实验,分析LiCl的添加方式、用量及萃取时间对油页岩溶剂萃取率的影响,确定油页岩催化萃取的最佳工艺条件。结果表明：当油页岩用量为5±0．250g时,萃取开始时即添加LiCl,用量为0．25g,萃取时间为12h,萃取率为13．64％。这比文献[3]提高了五个百分点。油页岩原矿、萃余残矿及萃取物的红外光谱（FFIR）分析显示：萃取物中含有大量脂肪族结构和含氧官能团结构的物质,并有少量的芳香类物质;萃余残矿中脂肪族物质以及含氧官能团结构物质相对原矿减少。该研究为油页岩的高效、清洁转化提供了技术参考。     

抚顺油页岩热解特性及产物分析

为揭示油页岩的热解产物及热解特性参数,采用热重分析仪、红外分析仪和质谱仪对抚顺油页岩热解特性进行了实验分析.实验表明:油页岩的热解初始于200℃,在600℃基本结束,反应开始较为缓慢,反应峰值随升温速率不同,从10℃/min的455.13℃升高到60℃/min的496.38℃.反应活化能采用Friedman–Reich-Levi分析,低转化率下反应活化能比高转化率要小近70 k J/mol,说明在反应后期,热解反应进行较困难.结合红外数据和质谱数据,反应初期,油页岩热解产物主要为水,在反应中期,产物种类较多,主要的有机产物有芳香化合物、饱和烷烃、烯烃、芳香烃,同时有SO2和NO2和NH3等污染物.反应后期产物较反应中期在种类和量上都要少很多.     

油页岩综合利用技术的研究

根据当前能源发展趋势和油页岩自身特性提出了一条新的油页岩综合利用技术路线:油页岩首先炼油产生页岩油和燃气;炼油产生的油页岩半焦废料与细油页岩按一定比例混合后送入循环流化床燃烧发电、供热;循环流化床排出的页岩灰经处理后作为水泥、陶粒、建筑砌块等建筑材料的原材料.本技术路线将为储量巨大的油页岩资源提供一条高效、经济、洁净的利用途径.     

烷烃二氧化碳氧化脱氢的反应平衡和热匹配工艺分析

对乙烷、丙烷和乙苯的二氧化碳氧化脱氢反应进行了热力学分析，计算表明：三个体系平衡转化率的变化规律上大致相同，都随温度升高而升高，随压强增大而减小，随进料中CO₂浓度增大而增大，进料中水蒸气浓度对平衡转化率影响不大。另外，利用所得结果讨论了利用结构化催化剂将脱氢反应和甲烷催化燃烧反应的吸、放热耦合工艺中的热匹配和物料匹配问题。     

油页岩高温CT实验研究

利用高分辨率显微CT实验系统,对农安、长庆和大庆的油页岩从100℃到600℃不同温度下的细观变化进行了CT测试。通过对比100℃与600℃三个矿区油页岩CT图像的变化,实验结果揭示农安油页岩随温度升高,首先会产生大量热破裂,但部分裂缝会在更高的温度下闭合;长庆的油页岩层理发育且密度大的矿物较多,随温度的升高,其内部的裂缝一直在增加。大庆油页岩更接近煤的热解模式,在高温作用下,会形成大量的连通空洞。与其他两矿油页岩相比,大庆油页岩在高温下孔隙、裂隙的发育最为明显。这种差异反映了油页岩油母成因的本质差别,这种不同将直接导致油页岩最终开采工艺参数选择的不同。     

抚顺油页岩干馏渗透实验研究

为了为地下原位开采页岩油提供一定的理论依据,在高温高压蒸汽作用下进行了油页岩的干馏实验,以及干馏后油页岩的三轴渗透实验.结果表明:①高温高压蒸汽可以有效地干馏油页岩并带走页岩油;②高温高压蒸汽作用下油页岩会产生大量的裂缝,从而提高油页岩的渗透性;③油页岩干馏后渗透系数是体积应力和孔隙压的函数,其关系仍然服从指数规律.实验结果对地下原位开采页岩油有一定的指导意义.     

Fenton氧化法用于低可生化性石化废水预处理的研究

以Fenton试剂作为含高浓度硝基苯的石化废水的前处理方法,在pH=3.0, ρ(H₂O₂)=500mg/L, ρ(H₂O₂)/ρ(Fe ²⁺ )=6,反应时间150min条件下,废水中的硝基苯得到有效去除,其生化性得到较大的改善,BOD₅/COD_Cr的值从最初的0.03提高到0.47。 氧化还原电位（ORP）对Fenton 氧化过程有很好的指示作用。当ORP达到最大值时,表明体系中H₂O₂完全消失;当ORP随后出现最低点时,表明Fenton氧化作用完全结束。研究还发现,H₂O₂在体系中消失后,废水的可生化性还在提高,这表明该体系中还有其他氧化物种的存在。     

间接电氧化法生产苯甲醛工艺研究

主要提出以廉价、易得的铅合金材料代替传统的贵稀金属电极,并采用无隔膜式电解槽进行电解,对电解氧化生产苯甲醛的工艺作了系统的研究。结果表明,其电流效率可达70％,苯甲醛的氧化收率为90％,显示出良好的工业应用前景。     

中国油页岩研究现状

众所周知,油气资源具有重要的战略意义,随着国际油价的抬高,油页岩作为重要的替代能源重新进入人们的视野,同时也引起国内外众多地质工作者的关注,有关油页岩的研究成果更是层出不穷,其研究领域包括油页岩定义、油页岩资源评价、油页岩成矿条件、油页岩开采技术、油页岩的综合利用等。     

CuZnAlZr催化剂上甲醇氧化重整制氢的研究

研究了不同x(Cu)／x(Zn)对CuZnAlZr催化剂上甲酵部分氧化重整制氢催化性能的影响．结果表明，x(Cu)／x(Zn)为7：3的催化剂表现出最优的催化性能，在200℃时甲酵转化率达82．6％，H2选择性为99．7％，φ(CO)仅为0．08％．TPR和XRD的表征表明，x(Cu)／x(Zn)为7：3的催化剂上存在明显的CuO相，但结晶度较低，同时表面上的低温还原物种浓度较高且易被还原．     

龙口油页岩热解特性及动力学研究

利用热天平对龙口油页岩进行了热解实验,考察了不同升温速度对热解特性的影响;利用Friedman法和平行一级反应模型对热失重数据进行了数学处理,得到了有关的动力学参数,并对油页岩的热解机理进行了初步的探讨。结果表明,在转化率为5%~95%时,活化能的变化范围为100~200 kJ.mol-1,而且活化能与频率因子的对数呈线性关系。低能级和高能级的反应所占比例较小,主要反应集中在活化能为125~250 kJ.mol-1内。Friedman法和平行一级反应模型能够合理地描述油页岩的热解过程。     

对氧化法生产草酸工艺的探讨

以生产实践为基础,论述了以淀粉为原料,氧化法生产草酸的两种工艺,即先糖化后氧化和边糖化边氧化工艺,从理论和实践两个方面指出了边糖化边氧化工艺的可行性。     

龙口油页岩热解特性及动力学研究

利用热天平对龙口油页岩进行了热解实验,考察了不同升温速度对热解特性的影响;利用Friedman法和平行一级反应模型对热失重数据进行了数学处理,得到了有关的动力学参数,并对油页岩的热解机理进行了初步的探讨.结果表明,在转化率为5%～95%时,活化能的变化范围为100～200 kJ·mol-1,而且活化能与频率因子的对数呈线性关系.低能级和高能级的反应所占比例较小,主要反应集中在活化能为125～250 kJ·mol-1内.Friedman法和平行一级反应模型能够合理地描述油页岩的热解过程.     

用高锰酸钾分步氧化法对干酪根结构的研究

本文采用碱性高锰酸钾分步氧化法,并配合现代物理仪器分析,对黄县和茂名两种页岩干酪根进行了组成结构的研究。两种干酪根分别经过16步和15步的仔细氧化,获得占原料碳82.45％和82.24％的有机酸碳收率,其中有占原料碳48.32％和42.24％的产物得到了乙醚、丙酮的溶解抽提。通过对两种干酪根及其氧化产物的元素分析和红外分析及对产物中的溶剂可溶部分的色谱和色质谱分析,证明了两种干酪根的长链脂肪性,并指出两者在组成结构上各自的特征和差异。黄县干酪根脂性强于茂名,其中尤以长链脂性更强。黄县干酪根的芳构分子比茂名少,但具有较强的稠合度。茂名干酪根中芳香组价略多,但稠合度小,而其脂环和甲基取代异构物均多于黄县。对于干酪根中杂原子的存在形式也作了粗略的探讨。通过对分步氧化产物的前后两种馏份及氧化残渣的全面分析验证,提出了对氧化机理的看法。     

石化生产过程仿真建模方法的研究

FPSO(Floating Production,Storage and off-load-ing system;浮式油轮生产储油卸油系统)是为海上油田生产服务的大型生产装置,已经成为当今世界海上油气开发生产设施的主流方式之一.FPSO系统的仿真实现,可以模拟不同工况和危险工况,对满足现场操作人员的培训,避免事故发生等各