异长叶烯甲基甲酸酯香料合成研究

以江西马尾松重质松节油为主要原料,经精馏、异构化和Prins反应合成了异长叶烯甲基甲酸酯香料。得率达到47.66％。并对反应机理和产物结构进行了探讨。     

复合催化剂催化重质松节油合成异长叶烯反应的研究

对复合催化剂催化重质松节油直接异构化合成异长叶烯的反应进行了研究,确定了较为理想的催化剂及相应的反应条件:复合催化剂为占重油质量3%H2SO4,加上占重油质量10%的y,异构化反应温度为60～70℃ ,反应时间为3.5h,异长叶烯产率达到83.9%.     

甲酰基异长叶烯的合成新方法和产物的分离

报道了由２－羟甲基异长叶环烷和２－羟甲基异长叶烯直接用过量１００％的铬酸溶液，于０℃，在氮气中进行反应的合新方法，介绍了用梯度洗脱柱色谱分离了２－甲酰基异长叶环烷和２－甲酰基异长叶烯的方法。     

高纯度长叶烯的合成

以重质松节油为原料,采用单因素实验及正交试验对高纯度长叶烯的制备方法进行了研究。探讨了催化剂种类及用量、溶剂种类及用量、反应温度、反应时间等因素对长叶烯产品纯度的影响,确定了高纯度长叶烯的适宜工艺条件。结果表明:采用硫酸为催化剂,催化剂用量为重油原料质量的1%,乙酸溶剂与原料的体积质量比为1∶3(m L/g),反应温度为20℃,反应时间为4 h,在此条件下石竹烯转化率接近100%。     

异长叶烯的制备工艺研究

通过比较几种Lewis酸对长叶烯异构化反应的催化效果,选择了LS-98作为长叶烯异构化反应的较为理想的催化剂。通过对异构化反应的温度、反应时间和溶剂用量等条件对比试验,选择了长叶烯异构化反应的工艺:以冰乙酸为溶剂,LS-98为催化剂,在30～40℃温度下反应3～4小时,90％以上的长叶烯转化为异长叶烯。     

从莰烯合成E型8—莰烯基甲酸酯类化合物

以莰烯为原料，先经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰人反应制得Ｅ型莰烯醋，将后者控制氧化得Ｅ型８－莰烯基甲酸。在硫酸催化下使２分别与甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇进行酯化反应合成了２的四种酯，并进行了纯化和结构分析，氧化及酯化的得率都较高，而且甲酯与乙的香气良好。     

木香型香料异长叶烯基醇的合成

报道了通过异长叶烯的Ｐｒｉｎｓ反应产物水解制得２－羟甲基异长叶烯，而后由２－羟是长叶烯直接用过量１００％的铬酸溶液于０℃在氮气中进行反应，最后将反应产物分别与三种格氏试剂加成、水解拷贝蜊三种不同的木香型香料异长叶烯基醇。     

二聚莰烯和三聚长叶烯

<正>(E)-ω-氯汞化莰烯和(E)-ω-氯汞化长叶烯在THF中,RhCl_3催化下分别得到了莰烯和长叶烯的对称二聚体。用IR、~1HNMR、~(13)CNMR、UV和MS证明了两个二聚体的结构。     

异长叶烯Prins反应及其产物的分离

探讨了异长叶烯的Prins反应条件及其产物的分离．异长叶烯的Prins反应产物主要有两种,这两种化合物很难分离,该文用柱层析成功地把这两种化合物分离出来,纯度可达97．2％．     

用S2O8^2—改性的TiO2固体超强酸催化合成异长叶烯

该文首次采用TiO2/S2O8^2-固体超强酸催化长叶烯异构化反应,并考察了催化剂制备方法,处理催化剂所用的（NH4）2S2O8溶液浓度,催化剂的焙烧温度、用量、反应温度及反应时间等因素对催化剂性能的影响,得出最佳反应条件,实验还表明TiO2/S2O8%2-固体超强度酸对长叶烯异构化反应具有很高的催化活性和选择性。     

用S_2O_8~(2-)改性的TiO_2固体超强酸催化合成异长叶烯

该文首次采用TiO2 /S2 O2 - 8固体超强酸催化长叶烯异构化反应 ,并考察了催化剂制备方法 ,处理催化剂所用的 (NH4 ) 2 S2 O8溶液浓度 ,催化剂的焙烧温度、用量、反应温度及反应时间等因素对催化性能的影响 ,得出最佳反应条件 .实验还表明TiO2 /S2 O2 - 8固体超强酸对长叶烯异构化反应具有很高的催化活性和选择性 .     

膜法富氧空气用于异长叶烯催化氧化研究

采用自制的聚二甲基硅氧烷/聚砜(PDMS/PSF)复合膜制备富氧空气,用于异长叶烯催化氧化,主产物为异长叶烯酮.通过实验,对富氧膜的性能进行了表征,并考察了富氧空气的氧浓度和富氧空气的流量对催化氧化反应的转化率及产率的影响,结果表明转化率随氧浓度和气体流量的增加而增加,而主产物的产率并不随氧气浓度同向变化,其中在31.0%O2氧浓度和37.5 mL/min气体流量下可获得较为理想的产率和转化率.反应体系中无有机溶剂参与,后续分离操作简便,同时避免了溶剂气味对产物香气的污染,反应体系对环境友好.     

4—乙酰基—2—蒈烯的合成

利用硫酸盐松节油中的３－蒈烯合成了具有薄荷样清凉香气的４－乙酰基－２－蒈烯。通过实验确定了如下适宜的合知条件：３－蒈烯与乙酸酐的重要比为１：２,催化剂用量为３％,反应温度为７０℃,反应时间为６ｈ。产品得率７４．８％,主要副产物为４－乙酰基－蒈烯和４－乙酰基３－蒈烯。     

2,2二甲基环丙烷甲酸水杨酸酯类化合物的合成和结构表征

以2,2二甲基环丙烷甲酸为先导化合物,将其与水杨酸酯类化合物作用,合成了6个新的2,2二甲基环丙烷苯甲酸酯类化合物,所有新化合物经元素分析、1H NMR确证,合成产率为52.1%～72.4%.     

莰烯醛与甲基烷基酮缩合反应研究

研究芙烯醛与甲基烷基的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响，找出得到甲基缩合产物为主要产物或亚甲基缩合产物为主要产物的条件。     

微波辐射下α-蒎烯与甲酸的加成反应

研究了微波辐射下α 蒎烯与甲酸的加成反应。结果表明,加成反应较好的工艺条件为:α 蒎烯0.03mol,甲酸0.15mol,硫酸催化剂用量7.14×10-4mol,微波功率700W,反应时间40min。在此工艺条件下,主产物甲酸松油酯的得率为60.4%,选择性为64.5%。微波辐射技术应用于甲酸松油酯的合成,在低温条件下反应速率和选择性的提高并不明显,其作用机理还有待进一步探讨。     

蒎烷-α-蒎烯-长叶烯体系常压汽液平衡

采用改进的Ellis平衡釜测定了蒎烷—α—蒎烯、α—蒎烯—长叶烯、蒎烷—长叶烯三个二元及蒎烷—α—蒎烯—长叶烯三元常压汽液平衡数据，实验数据经Herrington规则检验，表明符合热力学一致性。并分别用Wilson和NRTL模型对三个二元体系汽液平衡数据进行了关联，得到了相应的模型参数，同时用二元Wilson参数对所测的三元数据进行了推算，计算结果与实验值的平均偏差为0．0027。     

长叶烯饱和蒸汽压的估算

采用改进的Ellis平衡釜和毛细管气相色谱分析方法，测定了常压及在真空度0．01331一0．0399MPa、温度501．19—527．55K条件下高浓度长叶烯体系的汽液平衡数据，根据稀溶液的溶剂符合Raoult定律的规则，由Raoult定律计算出上述实验温度下长叶烯的饱和蒸汽压，然后使用EVIEwS数理统计软件回归出Antoine方程的各参数，回归相关系数达o．9999，从而建立了长叶烯饱和蒸汽压与温度的关联式，其计算值与实验结果的相对误差范围为0．038％一0．34％．