以L-酪氨酸甲酯为拆分剂制备S-(+)-α-环己基扁桃酸

以L-酪氨酸甲酯为拆分剂对α-环己基扁桃酸进行拆分得到S-型对映体.采取在低温下加料,等反应完毕后再升温到回流并冷却结晶的方式,减少了副产物的生成。最佳条件为：乙腈与水质量比为10：1,CHMA与L—TME摩尔比为1：0．75,得到S—CHMA的收率为理论收率的83．2％,光学纯度大于97％     

邻氯扁桃酸的拆分研究

在苯乙胺(PEA)、N-苄基苯乙胺(BPA)、1-(P-硝基苯基)-2-氨基-1，3-丙二醇(SA)拆分邻氯扁桃酸(oClMA)的实验基础上，运用三点作用模型，结合NMR分析，探讨了氢键、空间位阻等在拆分过程中的作用，讨论了PEA、BPA、SA拆分oClMA的特性，说明成盐键力是拆分剂与oClMA成盐的基础、非对映体盐间氢键的存在对拆分起关键作用、非对映体盐间的多点性作用也很重要，一定程度上弥补了由于其他原因造成的较弱的氢键作用。     

对羟基扁桃酸的合成研究

研究以苯酚和乙醛酸为原料，在氢氧化钠存在下水溶剂合成对羟基扁桃酸的方法，考察了反应温度、反应时间、反应物摩尔比及后处理阶段pH值等因素对反应收率的影响。结果表明合成对羟基扁桃酸的最佳反应条件为：反应温度50℃，反应时间7h，n(乙醛酸)：n(苯酚)：n(氢氧化钠)=1：1．25：1．5，产品收率可达到66．34％。     

利用脂肪酶Novozym 435催化转酯反应对映选择性合成(R)-α-硫辛酸的手性前体

利用商品脂肪酶Novozym 435介导的对映选择性转酯反应催化拆分(R,S)-6-羟基-8-氯辛酸乙酯(ECHO),以合成(R)-α-硫辛酸的手性前体。对酶促拆分反应的条件进行了优化,确定了该酶的最适反应条件:以乙酸乙烯酯为酰基供体,最适反应温度为50°C,以异丙醚为反应介质,酶最适上载量为100g/mol ECHO,可以耐受的底物浓度为1mol/L。在产品的克级制备反应中,6h底物转化率为47%,产物(R)-6-乙酰氧基-8-氯辛酸乙酯的对映体过量值(eep)为90%,时空产率高达471g/(L·d),产品总收率为36.3%。该酶法催化的转酯化反应为(R)-α-硫辛酸的合成提供了一条新的途径。     

邻氯扁桃酸的拆分研究Ⅱ.机理分析

在苯乙胺(PEA)、N-苄基苯乙胺(BPA)、1-(p-硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇(SA)拆分邻氯扁桃酸(oClMA)的实验基础上,运用三点作用模型,结合NMR分析,探讨了氢键、空间位阻等在拆分过程中的作用,讨论了PEA、BPA、SA拆分oClMA的特性,说明成盐键力是拆分剂与oClMA成盐的基础、非对映体盐间氢键的存在对拆分起关键作用、非对映体盐间的多点性作用也很重要,一定程度上弥补了由于其他原因造成的较弱的氢键作用.     

水产品中氧氟沙星对映体拆分研究

采用CHIRALCEL OD-H(4.6 mm×250 mm,5.0 μm,Daicel)手性色谱柱拆分了氧氟沙星对映体,考察了流动相组成和流速等对手性分离的影响.确定了最佳的拆分条件:流动相为正己烷-乙醇(60:40,v/v),流速为0.6 mL/min,柱温为20℃,检测波长为294 nm.在此条件下氧氟沙星对映体的分离度为1.69.左氧氟沙星和右氧氟沙星的检出限分别为0.02 μg/g和0.03 μg/g,定量限分别为为0.04 μg/g和0.05 μg/g.左氧氟沙星平均回收率为83.46％,日间精密度和日内精密度的分别为0.34％和0.44％.右氧氟沙星平均回收率为87.32％.日间精密度和日内精密度分别为0.46％和0.69％.     

反相高效液相色谱法检测手性药物前体扁桃酸

采用反相高效液相色谱法分离测定手性药物前体扁桃酸及其底物苯乙酮酸.反相色谱柱为VarianC18柱,以甲醇-磷酸盐缓冲液(体积分数=1∶9)作为流动相,流速为1.0mL·min-1,检测波长为297nm,柱温25℃.该法测定的灵敏度高,可用于发酵液中苯乙酮酸和扁桃酸的定量测定.扁桃酸及苯乙酮酸浓度在5～20mmol·L-1范围内呈现良好的浓度-峰面积线性关系.     

微波辐射下扁桃酸的合成

采用微波辐射技术,以苯甲醛、氯仿为原料,以氢氧化钠为碱剂,氯化苄基三乙胺(TEBAC)为相转移催化剂合成了扁桃酸.通过单因素实验和正交实验研究了各反应因素对产率的影响,确定了最佳反应条件:苯甲醛与氯仿摩尔比1:2.5,氯化苄基三乙胺0.003 mol,40%氢氧化钠,反应温度60℃,微波功率400 W,辐射时间为25 min.在此条件下,扁桃酸的产率可达88.3%.     

手性药物扁桃酸的双水相分离

采用聚乙二醇-硫酸铵双水相系统分离手性药物扁桃酸.研究了聚乙二醇分子量、相组成、pH值和温度对扁桃酸分离的影响.结果表明,聚乙二醇分子量对双水相分离扁桃酸的影响最大;温度对扁桃酸的分离几乎没有影响;随pH增大,扁桃酸分配系数减少.     

苯羟乙酸与稀土配合物的合成及性质研究

在水溶液体系中，用苯羟乙酸直接与碳酸稀土作用，合成了十四种苯羟乙酸稀土配合物。并通过化学分析和元素分析确定了所有配合物的化学组成，试验了配合物的溶解性，测定了配合物在二甲亚砜溶剂中的摩尔电导值。利用红外、核磁共振、紫外以及荧光光谱等对配合物的性质和结构进行了讨论，详细研究了配合物的热行为以及配合物中稀土离子与配位原子的成键性质。     

相转移催化合成（±）-苯乙醇酸

苯乙醇酸具有较强的抑菌作用,同时也是临床上许多药物的重要合成中间体。大量用于医药工业及有机合成,在分析化学方面也有重要的作用。本实验用苯甲醛、三氯甲烷合成了苯乙醇酸。实验考察了苯甲醛和三氯甲烷的摩尔比、反应时间、相转移催化剂用量等因素对产率的影响。实验结果表明,苯乙醇酸的合成较优反应条件为：苯甲醛5．6mL,三氯甲烷10mL（苯甲醛与三氯甲烷的摩尔比为1：2）,用相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵0．8g,控制反应的时间为75rain。合成苦杏仁酸的产率达到86．23％。     

正交设计法相转移催化合成扁桃酸条件的研究

应用相转移催化法合成扁桃酸,同时采用正交设计法来探讨反应条件,如反应温度、反应时间、碱的浓度、催化剂种类对产率的影响．并从理论上解释了反应条件对产物产率的影响．     

固载相转移催化剂在扁桃酸合成中的三相催化作用

本文对固载聚乙二醇和固载季铵盐这两种三相相转移催化剂在扁桃酸合成中的催化作用进行了研究．研究结果表明,固载聚乙二醇和固载季铵盐对扁桃酸的合成均具有明显的催化效果．催化反应结束后,这两种催化剂还可以回收并加以重复使用,且重复使用性能良好     

酸化油固定床酶法合成生物柴油研究

以固定化的假丝酵母酶为催化剂,在三段式固定床反应器内,醇油摩尔比为1∶1,采用分级流加甲醇的方式,将高酸值的酸化油转化为生物柴油,探讨了酶量、溶剂量、水量、温度、反应液流速等与产物中甲酯含量的关系。正交实验结果表明,反应的最适条件为酶用量、溶剂量、水量分别为油重的15%、10%、10%,反应液流速为0.8g.min-1,温度为45℃,在此条件下,产物中甲酯含量达到了90.18%。     

酸化油固定床酶法合成生物柴油研究

以固定化的假丝酵母酶为催化剂，在三段式固定床反应器内，醇油摩尔比为1：1，采用分级流加甲醇的方式，将高酸值的酸化油转化为生物柴油，探讨了酶量、溶剂量、水量、温度、反应液流速等与产物中甲酯含量的关系。正交实验结果表明，反应的最适条件为酶用量、溶剂量、水量分别为油重的15％、10％、10％，反应液流速为0.8g·min^-1，温度为45℃，在此条件下，产物中甲酯含量达到了90．18％。     

固定化脂肪酶催化（R，JS）-1-苯乙醇转酯化拆分反应及动力学研究

利用制备的舍Fe304无机磁性复合物FSN固定假单胞茵脂肪酶（Pseudomonas sp Lipase,PSL）,获得具有高活性、高对映体选择性和易分离的固定化酶PSL／FSN．乙酸乙烯酯做酰化试剂,PSL／FSN在正庚烷溶剂中催化（R,S）-1-苯乙醇转酯化拆分反应,40℃反应2h时,（S）-1-苯乙醇对映体过量值eep和（R）-乙酸-1-苯乙酯的对映体过量值eep均为99％,（R,S）-1-苯乙醇的转化率达到理论值。固定化酶PSL／FSN在70℃经2h热处理,其活性和对映选择性没有明显的下降;PSL／FSN重复使用10次,其活性和对映体选择性未出现衰减。基于实验数据,研究了固定化酶催化（R,S）-1-苯乙醇转酯化拆分反应的动力学行为,获得了（R,S）-1-苯乙醇转酯化拆分反应的动力学方程。     

N-苄氧羰基氨基酸配位萃取拆分外消旋苯丙氨酸

以外消旋中性氨基酸苯丙氨酸为研究对象,以N-苄氧羰基手性氨基酸为手性配体,研究其配位萃取拆分特性。着重考察了有机稀释剂、手性配位剂和配位离子种类、被萃取水相中苯丙氨酸初始浓度、萃取时的温度、萃取相pH值等因素对拆分过程的影响。结果表明:以低碳醇类正丁醇作有机稀释剂,所用5种N-苄氧羰基氨基酸(分别为Z-Phe、Z-Hyp、Z-Pro、Z-Glu、Z-Val)与Cu2+或Ni2+形成手性配位体后,以Z-Val作手性配体,萃取相pH值接近苯丙氨酸等电点时,萃取拆分效果最佳.     

顺式（±）菊酸动力学拆分研究

本文研究了以（－）－ｔｒａｎｓ－２，２－二甲基－３－异丁烯基环丙烷甲醇为拆分剂对（±）－ｃｉｓ－２，２－二甲基－３－异丁烯基环丙烷羧酸（顺式（±）菊酸）的动力学拆分。研究表明此菊酸酯在２米，１０％ＤＣ－ＱＦ－１不锈钢色谱柱上可以得到完全分离。顺式（±）菊酸的两种立体异构体的酯化相对速率相差较大，本文研究了反应物比例，反应温度，反应时间对顺式（±）菊酸酯化产物的影响，选择较佳的反应条件，可以将顺式（±）菊酸的两种立体异构体分开。利用此反应对顺式（±）菊酸进行动力学拆分，获得（－）－顺式菊酸，其ｅ，ｅ值达９５％。     

用固定化黑曲霉C-435孢子生产柠檬酸的初步研究

用固定化细胞生产相应的产物,在工业生产中有许多优越性.近10年来,固定化细胞的应用已有许多报道,能生产菌丝体的霉菌,一般采用其分生孢子为固定化对象.1986年Tsay以海藻酸盐为包埋剂,将黑曲霉的分生孢子固定化为凝胶珠,研究了柠檬酸的生成,但对凝胶珠的泄漏,柠檬酸生成高峰期的迟滞等问题,则未见报道.本文就此问题作一些探讨.