YAG:Fe2+自旋允许谱的研究

关于硅酸盐石榴石（YAG）中Fe^2＋离子的自旋允许谱始终存在着分歧.我们重新研究了这一课题,得出的谱带指定为7950cm^-1B3→A,5951cm^-1A→A,4400cm^-1B2→A,1332cm^-1 B1→A.计算结果与实验测得的谱带相符合,但其状态指定与前人均不相同.     

气相中Ir^＋与CH4分子自旋禁阻反应中C—H键活化机理的理论研究

采用密度泛函理论和高级电子相关耦合簇方法,在CCSD（T）/6-311＋＋G（3df,3pd）//B3LYP/6-311＋G（d,p）的理论水平下,研究了3个自旋态势能面上自旋禁阻反应Ir^＋（^5F）＋CH4（^1A1）→IrCH2^＋（3A″）＋H2（1Σg^＋）的微观机理,通过自旋-轨道耦合的计算,讨论了势能面交叉和可能的自旋翻转过程.结果表明,Ir^＋与CH4的反应中不同势能面之间的“系间窜越”（ISC）将会发生,分子体系通过3次自旋翻转沿着热力学最有利的反应路径进行,最优的反应路径总放热量为44.64 kJ/mol.运用Harvey等的方法优化出最低能量交叉点（MECP）,并计算了MECP处相应的自旋-轨道耦合常数（SOC）,分别为346.95,2 545.62,2 990.98 cm^-1,较大的SOC值说明了自旋翻转是有效的.     

高阶项对一些X（5）核特性的研究

应用SO（6）的高阶项[Q（0）×Q（0）×Q（0）]（0）代替SU（3）的四极-四极相互作用研究了176 Os和178 Os核的性质.首先研究了能谱和能级比,并和实验结果进行了对比,发现用SO（6）的高阶项代替SU（3）的四极-四极相互作用可以更好地符合实验数据.在此基础上,进一步研究了同带跃迁和异带跃迁B（E2）的比,结果表明,用SO（6）的高阶项可以更好地符合X（5）核特征.     

Zv上（y，k，k-1）-不相交差族的构造方法

给出了不相交差族的3种新构造方法：利用循环的B（k，1；v）（即CB（k，1；v））；利用循环的GDD及半循环的frame；当p≡5（mod12）为素数时，Z5p上的（5p，3，2）-DDF有一种特殊的构造方法．并得到了参数为（v，3，2）和（v，4，3）的不相交差族的一些新结果．     

Cu0.5Zr2（PO4）3中Cu^（2＋）离子中心各向异性g因子研究

采用3d离子斜方对称g因子的高阶微扰公式计算了Nasico型晶体Cu0.5Zr2（PO4）3中Cu^（2＋）离子中心各向异性g因子（gx，gy，gz），其中斜方晶场参量由重叠模型并联系晶体中Cu^（2＋）离子所处的局部结构确定。研究表明，晶体中Cu^（2＋）离子中心配体八面体平面键角相比理想斜方对称的90°要小10°左右，由此所得的因子计算结果与实验符合较好。     

14MeV中子（n，α）反应截面的系统学研究

在对实验数据分析、评价的基础上，研究了14MeV中子（n，α）反应截面的系统学特性，给出了截面的系统学公式σn，α＝（A1／3＋1）2αexp［β（N－Z＋1）／A］．利用给出的公式，计算了从139La到180Hf的中等和重质量核的14．7MeV中子的（n，α）截面，为聚变技术的研究提供了一定参考数据．     

HOC1分子基态（X^1A′）的分析势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导了HOC1分子的电子态及其离解极限,采用B3P86方法,在CC-PVTZ水平上,优化出HOC1基态分子稳定构型为单重态的Cs构型,其平衡核间距RH-O=0．0965nm、RCI-O=0．1692nm、∠HOC1=102．9°,能量为．536．5061a．u．．同时计算出基态的简正振动频率：对称伸缩振动频率V（A）=769．6cm^-1,弯曲振动频率V（A′）=1273．3cm^-1和反对称伸缩振动频率V（A′）=3805．8cm^-1．在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态HOC1分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了HOC1（Cs）平衡结构．     

判断周环反应的（4q＋2）s或（4r）a规则

在基础有机与高等有机中，已学习了判断周环反应进行的条件（加热或光照）和方式（同面反应或异面反应）两个选择规则：[1]（1）芳香过渡态理论的Dewar—Zimmerman规则（表1）；（2）能级相关原理的WoodwardHoffmann规则（表2）。表1Dewar—Zunmerman规则为了便于学习、记忆和应用，现将判断周环反应的选择规则统一为一个规则：（4q＋2）s或（4r）。规则（q、r为整数，包括0，s：表示同面反应，a：表示异面反应）。表2Woodward—Hoffmann规则（4q＋2）s即参加周环反应的电子总数为4q＋2（或电子对数为奇数）时，同面反应为热允许反应。…     

Si（111）面电子结构、表面能和功函数的第一性原理研究

本文采用基于密度泛函理论（DFT）框架下的平面波超软赝势法研究了体相Si和Si（111）面。计算得到的体相Si的晶格常数、体积模量和结合能较好地与其它文献结果吻合。在表面结构中，由于Si-3p态的影响导致键长和电荷密度的改变。键长在第一二层，二三层和三四层之间由2．338A变为2．286A，2．382A，2．352A，电荷密度由0．57946×10^3 electrons／nm^3变为0．60419×10^3，0．5143×10^3和0．55925×10^3 electrons／nm^3。计算得到的Si（111）的表面能和功函数为Si的应用提供了理论依据。     

￣（160）Gd核若干新能级的观测

通过２２ＭｅＶ质子非弹性散射实验，观测到了~（１００）Ｇｄ核的若干新能级。对激发能为２．５５８Ｍｅｖ和２．６０７ＭｅＶ的两个能级，利用集体模型ＤＷＢＡ计算给出了其自旋、宇称和变形长度。     

IR/Raman 光谱和DFT 研究二(2,4,8,10-四甲基-9-甲氧基丙酰基二吡咯-3-烷基)甲烷的Co(Ⅱ)自组装体

配位驱动的自组装在超分子化学中扮演着重要的角色,本文测试了二（2,4,8,10-四甲基-9-甲氧基丙酰基二吡咯-3-烷基）甲烷的Co（Ⅱ）自组装体的IR和Raman光谱,并用DFT-B3LYP方法选用三个基组组合（基组1：6-31G（d）;基组2：C,H,O,N：6-31G（d）,Cu：Lan12dz;基组3： C,H,O,N：6-31G（d）;Cu：6-31＋G（d））研究了它们基态的构型并计算了其IR和Raman光谱。通过与XRD结果比较发现：计算的键长比实验键长短0.027-0.055A,使用Lan12dz基组可以明显提高精度。计算光谱与实验光谱能较好地吻合,偏差在20cm^-1以内。通过与二（2,4-二甲基二吡咯-3-烷基）甲烷的Zn（Ⅱ）配合物的光谱比较发现,Cα和Cβ上的H原子被CH3或丙酸酯基所取代后,其对应的振动模式最大位移了8-10cm^-1。     

O(1D)与CF3Cl反应的理论研究

用量子化学密度泛函理论（DFT）方法，对O（^1D）与CF3CI的反应进行了研究．在B3LYP／6-311＋G（d），B3LYP／6-311＋G（2df，2pd）计算水平上，优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型。并在QCISD（T）／6-311＋＋G（d，p）水平上计算了单点能量，为了确证过渡态的真实性，在B3LYP／6-311＋G（d）水平上进行了振动分析．研究结果表明，O（^1D）与CF3Cl反应中存在4个反应通道，其中生成产物：P1（CF3O＋Cl）和P2（CF3＋CIO）的通道应为主反应通道．     

sdd′相互作用玻色子模型及对原子核^152,154Sm的应用

提出sdd′玻色子相互作用模型的理论方案，用该模型计算了原子核^152,154Sm的低能激发谱、B（E2）跃迁值和B（M）跃迁值。结果表明，该理论能较好地描述包括较低1^ 态在内的能谱以及B（2）和B（M1）跃迁。     

（A,B）-量子测量

引入了（A,B）-量子测量的概念,建立了（A,B）-量子测量与以A,B为下、上界的g-框架之间的等价关系,并得到它的直和与乘积运算的一些性质。引入了（A,B）-量子测量的对偶量子测量与测量框架算子,给出了典型对偶的构造方法,通过（A,B）-量子测量,得到了量子态的重构公式。     

CH（X^П）与NH3反应机理的量子化学研究

对CH(X^П)自由基与NH3的反应进行了量子化学研究．分别在B3LYP／6—311 G(d．p)，B3LYP／6—311 G(3df，3pd)．MP2／6—311 G(d．p)和MP2／6—311 G(3df，3pd)水平优化了反应势能面上各驻点的几何结构．并在QCISD(T)／6—311 G(3df，3pd)水平上计算了各驻点的能量．通过IRC计算确认了过渡态．确定了反应的机理．     

1-羟基-3-（2-（1哌啶基）乙氧基）吨酮-铜（II）与DNA相互作用的研究

采用紫外和荧光光谱研究1-羟基-3-（2-（1哌啶基）乙氧基）吨酮-铜（Ⅱ）（-1-Hydroxy-3-（2-（1-piperidinyl）ethoxy）xanthoneCu（Ⅱ）,CuL）与DNA的相互作用,并对CuL进行细胞毒性的评价。结果表明CuL以插入方式与DNA结合,引起细胞的DNA损伤,抑制细胞生长,导致细胞死亡。     

OT，DT分子基态（X^2Ⅱ）的结构与势能函数

采用密度泛函方法（B3LYP）和二次组态相互作用方法（QCISD（T））优化计算了OT,DT分子基态（X^2Ⅱ）的平衡结构、振动频率和离解能．根据原子分子反应静力学原理,导出了OT,DT分子基态（X^2Ⅱ）的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell—Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数（Be,αe,ωe,和ωeχe）,计算结果与实验数据符合得相当好．     

Co（II）和Ni（II）2-乙酰吡啶乙醇胺配合物合成与结构

目的以Co（II）,Ni（II）的氯化物和2-乙酰吡啶、乙醇胺为原料合成新型Schiff碱配合物,并对其结构进行测定。方法采用＂一锅煮＂法合成得到了两个新的配合物[C23H22N4OCoCl2].（CH3CH2OH）（1）和[C23H22N4ONiCl2].（CH3CH2OH）（2）。结果根据结构分析推测,2-乙酰吡啶、乙醇胺在金属离子模板作用下,发生复杂的反应,形成了新的Schiff碱配体。结论配合物的结构测定表明,新的N4配体与中心金属离子形成1：1的配合物,其中有3个N原子与金属配位,另有2个抗衡阴离子Cl^-参与配位,配位单元呈畸变的三角双锥构型[MN3Cl2]。     

苯甲酸3-羟基-4-（3-羟基-3-苯基丙烯酰）-苯酯合锌（Ⅱ）配合物的微波固相合成及晶体结构

以苯甲酸3-羟基-4-（3-羟基-3-苯基丙烯酰）-苯酯和醋酸锌为原料,在微波辅助作用下固相合成了苯甲酸3-羟基-4-（3-羟基-3-苯基丙烯酰）-苯酯合锌（Ⅱ）配合物.利用红外光谱及单晶X射线法对目标化合物进行了表征.结果显示,该配合物为三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数：a=0.716 9（7）nm,b=0.939 8（2）nm,c=1.645 6（5）nm;α=106.584（2）°,β=95.591 0（10）°,γ=90.988 0（10）°;F（000）=456,Z=1,V=1.056 5（3）nm3,Dc=1.377g.cm^-3,Mr=876.19.最终结构偏离因子R=0.040 3,Rw=0.094 1,S=1.022.最终差值电子密度的最大值和最小值分别为282nm-3和-334nm-3.     

应用DTOPSIS法综合评价西昌市粳稻新品种（系）

以2008年西昌市新培育和引进的水稻新品种（系）为材料,应用DTOPSIS分析法,对其16个性状进行综合评价。结果表明：在供试的8个品种（系）中,与理想品种性状的相对接近度依次为：西粳2号〉西粳1号〉西粳3号〉合系22-2（CK）〉BM-2〉B168〉BM-3〉B169〉BM-1。西粳1号、西粳2号和西粳3号综合表现优于对照,说明运用DTOPSIS法对水稻品种进行评判可以达到优中选优的效果。