Si4X(X=Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl)原子簇结构与稳定性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP／6—311G^*水平下,对杂原子X(X—Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl)置于垂直于具有D2h对称的Si4原子簇平面的C2轴上时,所得到的含杂Si4X(X—Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl)原子簇,进行了理论计算,得到一系列稳定的Si4X原子簇的几何构型,并对其中具有C2v对称的三角双锥结构的Si4X原子簇,系统地讨论了原子簇的稳定性、Si—X键强弱、电荷分布等的递变规律,以及由于第三周期元素的加入,对硅原子簇结构的影响。     

高氮化合物及其含能材料

高氮化合物具有热稳定性好、碳氢含量低的特点,在高能材料应用研究中前景广泛,当前这类化合物已成为现代武器中的常用能量载体。该文主要介绍了高氮化合物及其含能材料在国内外的研究进展状况,对四唑环、四嗪环和呋咱环3类高氮含能化合物进行重点阐述,分别就其合成、性能和应用研究状况进行叙述。同时探讨了高氮含能化合物在未来军事领域和航空领域的发展前景。     

王冠化合物的合成

王冠化合物(Crown Compounds)系一类大杂环化合物,在杂环内含有重复的Y-CH_2-CH_2单位,其中Y是杂原子如氧、硫、氮、磷等,有的也可以是-CH_2-基团。可以是含单一杂原子的杂环,也可以是含混杂原子的杂环。有单环王冠化合物,也有多环王冠化合物。例如:     

芳基磺酰氨基丙基杂氮硅三环化合物的合成及生物？…

杂氮硅三环是具有特殊结构和显著生物活性的有机硅化合物，在杂氮硅三环化合物中引入磺酰基，合成了８个芳基磺酰氨基丙基杂氮硅三环化合物，经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ及元素分析确定了它们的结构，初步的生物活性测试表明：所有的目标化合物对金黄色葡萄球菌都有抑制作用，其中活怀较好的为侧链胺基氨原子未被完全取代的化合物。     

2,4,7,9,11,14—六氮杂三环[8.4.0.0~(3,8)]十四烷的合成

本文提出了合成2,4,7,9,11,14,-六氮杂三环[8.4.0.0~3,8]十四烷这个未见报道的化合物。它是一个比较理想的高能炸药中间体。本文还较深入地研究了合成反应的各种影响因素,对反应机理也进行了初步的讨论。     

Si5-mXm(m=1～4,X=B,C,N,P)原子簇结构的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP／6—311G^＊方法,以Si5原子簇的最稳定构型为基本,分别用1～4个B,C,N,P原子来取代Si5原子簇中的Si原子,对原子簇Si（5-m）X（m=1～4,X=B、C、N、P）的几何构型进行优化及振动频率计算,并集中对每种含杂原子簇的能量以及键长等变化规律,进行了系统的讨论．     

多氮含能材料的研究概述

对国内外多氮含能化合物的研究以及应用进行了综述,介绍了多氮含能化合物中具有代表性的全氮含能化合物、叠氮含能化合物及高氮含能化合物在实验和理论研究方面的进展,评价了一些可以作为含能材料候选物的多氮化合物的理化性能,为此类化合物的分子设计提供了参考.     

基于密度泛函理论的呋咱类高能化合物的结构和性能研究

为研究呋咱化合物成为新型高能钝感炸药的可能性,以呋咱和1,2,4-二唑作为母体再连接不同含能基团设计出了系列呋咱类衍生物(AFOZ).运用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G*基组的水平下对AFOZ系列化合物的爆轰性能(爆热、爆速和爆压)、氧平衡和物理化学性质(密度、生成热等)进行了研究.结果表明:在化合物母体上...     

系列氮唑类含能配合物的合成及其性质

氮唑类金属配合物是含能材料中研究较为广泛的一类材料,其结构易于调控,且具有高能低感的特性。本文选用1,2,4-三氮唑、四氮唑和5-氨基四氮唑这三类配体,与Zn2+、Cd2+、Cu2+等金属离子合成得到系列金属有机骨架结构,并对这些物质进行了热重、差热分析和燃烧热性能测试,结果表明金属离子参与配位后,氮唑类配合物的热稳定性得到了明显增强,其密度也随之增加,而热能数据表明合适的金属离子与含能配体参与配位能有效提高含能配合物的标准摩尔生成焓,金属离子与有机配体的配位聚集程度对生成焓有一定的影响作用,这对今后如何选择合适的金属离子与含能配体进行含能配合物的合成具有指导意义.     

油页岩CS2-NMP萃取物GC/MS分析

为了了解和掌握油页岩有机物的组成和结构,实现油页岩的有效转化利用,在温和条件下对依兰油页岩进行了CS2-NMP溶剂萃取,采用色-质联用分析技术研究了油页岩萃取物的化学组成和结构.实验结果表明,萃取物主要由脂肪烃、芳香烃和含杂原子化合物组成.脂肪烃主要成分为链状烷烯烃和环烷烃以及少量萜类物质,而含杂原子化合物主要以含氧、氮、硫及卤族元素的化合物为主.芳香烃则检测出了少量的萘系烷基取代芳烃.     

四氮大环席夫碱过渡金属配合物研究进展

冠醚的出现［１］推动了大环化学的迅速发展，含各种不同杂原子（如Ｐ、Ｓ、Ｎ、Ａｓ、Ｔｅ、Ｇｅ等）的大环化合物相继合成出来．其中含四个氮原子席夫碱大环化合物已成为人们不可忽视的领域之一．究其原因有两个方面，其一是四氮大环席夫碱配体与天然卟啉环非常相似，对...     

基于含能配合物的组成与性能分析

含能材料是可释放大量能量的材料,主要包括火药、炸药、推进剂(固体推进剂和高能推进剂)、发射药及点火药等。目前,常用的含能材料分子中含有生成焓为正或接近于正的C-N02和N-N02等含能基团。然而,这些含能基团的存在使其能量特性与安     

合成超级高能量密度材料途径的探索

高能炸药的发展可以看做经TNT，RDX，HMX三个阶段，而现在进入以CL-20为标志的第四个阶段，CL-20的能量密度增益也仅大于HMX约10%；文章举出了量子化学家们对可能的超级高能量密度材料八氮杂立方烷性能所做的引人注目的计算结果，并强调新的氮同素异形体将是最有希望的超级高能量密度材料。最近在质谱谱线中发现了N＋５，Christe制得了N＋５的盐。 关于聚合氮Nn，n为一个很大的数字，N原子均以共价键相结合而成为三维的网状结构，它是最值得重视的，有可能成为下一世纪威力最大的超级高级量密度材料。     

[Cu(tet a)(NCS)2]的合成和晶体结构

单晶X-射线结构分析测得，标题化合物的分子式为C18H36N6S2Cu．在这个配合物中，围绕着Cu(II)原子有两种无序的配位几何，较小的组分占整个结构的43．7(9)％，该组分是中心对称的，其中心是四个氮组成的四方形，四方形的中心是与四个氮原子在同一个平面上的铜原子．较大的组分占整个晶体的56．3(9)％，是一个中心对称拉长的八面体．     

3-氮杂-A-homo-4a-雄烯-4-酮化合物的合成及体外抗肿瘤活性研究

当在甾体化合物中引入氮原子或含氮官能团后,所得化合物的生物活性会明显提高。用酮经过酯化、肟化、重排、水解等反应合成3-氮杂-A-homo-4a-雄烯-4-酮化合物,并用六种人体肿瘤细胞珠对所合成化合物进行体外抗肿瘤活性的研究。     

3-氨基喹唑酮-4衍生物的制备

很多肼的衍生物,特别是两个氢原子成为杂环时,都有药理作用。但两个相连的氮原子其中之一成为杂环中的杂原子,另一氮原子以侧链的形式成力具有下列结构的化合物:     

Li取代氨硼烷的掺杂对RDX初始热分解影响的理论研究

提高高能炸药的爆轰性能始终是含能领域的研究目标,而金属硼氨储氢化合物具有良好化学稳定性和超高释氢能力,将其应用于含能领域,其中的金属离子和分解产物中的高纯度氢气可以有效改善高能炸药的热分解性能.因此本文探索了锂取代氨硼烷的掺杂对1,3,5-环三亚甲基三硝胺（RDX）的影响.本文基于第一性原理优化了RDX的周期性几何结构并分析了其电子结构特性;基于Monte-Carlo方法构建了锂氨硼烷（LAB）掺杂RDX化合物的周期性结构,对预测的结构进行了电子结构的分析并用Gaussian 09程序下的BP86/6-311+g （d,p）理论水平设计了RDX及LAB的相互作用方式,并分析相应的反应热效应.模拟的结果表明,引入LAB后,对应的化学势能降低,反应的自发性提高,后续反应的放热量增大.     

石油沥青质中杂原子化合物的高分辨质谱分析

使用傅里叶变换离子回旋共振质谱研究沥青质及其亚组分的分子组成。结果表明,重质油及其沥青质中杂原子化合物分子组成十分复杂,负离子电喷雾结合高分辨傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)鉴定出了N1、N1O1、N1O1S1、N1O2、N1S1、O2、O2S1、O2S2、O2S3、O3、O3S1、O4等多种杂原子类型,含氧化合物和分子中存在多个杂原子的化合物在沥青质中相对富集。加拿大油砂沥青减压渣油(VTB)C7沥青质较C5沥青质中化合物缩合度更高;不同原油沥青质组成差异很大,VTB沥青质中杂原子类型多,分子缩合程度较高,而苏丹VR沥青质中含氧化物丰度较高。分子缩合度的微小变化也能对沥青质的溶解度产生较大影响,通过对不同极性亚组分分析,从分子层次证明了高缩度和多杂原子化合物最容易在低极性或非极性溶剂中沉淀出来。通过对非碱性氮化合物和酸性化合物的分子组成分析,获得了沥青质分子组成的重要信息,尽管在实验选用的仪器条件下仅能对沥青质中部分化合物进行分析,但是可以确定沥青质中存在很多小分子化合物。     

石油沥青质中杂原子化合物的高分辨质谱分析

使用傅里叶变换离子回旋共振质谱研究沥青质及其亚组分的分子组成。结果表明,重质油及其沥青质中杂原子化合物分子组成十分复杂,负离子电喷雾结合高分辨傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)鉴定出了N1、N1O1、N1O1S1、N1O2、N1S1、O2、O2S1、O2S2、O2S3、O3、O3S1、O4等多种杂原子类型,含氧化合物和分子中存在多个杂原子的化合物在沥青质中相对富集。加拿大油砂沥青减压渣油(VTB)C7沥青质较C5沥青质中化合物缩合度更高;不同原油沥青质组成差异很大,VTB沥青质中杂原子类型多,分子缩合程度较高,而苏丹VR沥青质中含氧化物丰度较高。分子缩合度的微小变化也能对沥青质的溶解度产生较大影响,通过对不同极性亚组分分析,从分子层次证明了高缩度和多杂原子化合物最容易在低极性或非极性溶剂中沉淀出来。通过对非碱性氮化合物和酸性化合物的分子组成分析,获得了沥青质分子组成的重要信息,尽管在实验选用的仪器条件下仅能对沥青质中部分化合物进行分析,但是可以确定沥青质中存在很多小分子化合物。     

高能钝感推进剂配方改性的研究进展

分别从含能黏合剂、含能增塑剂、高能填料以及高能填料的物理及化学改性等方面,综述了高能钝感推进剂配方改性的研究进展。高能钝感推进剂的发展趋势表明,如何协调推进剂的高能量与低感度的矛盾是今后的研究重点。具体途径包括以下三点:新型钝感含能组分在推进剂中的应用研究、高能推进剂结构与感度的构效关系研究以及高能量密度材料的降感改性研究。