乙苯氘标记物的合成

合成烃类氘化物的主要方法有(l)用LiAl D_4和LiD还原卤代烃,(2)用重水水解相应的格氏试剂。Hart从α-氯代乙苯用(1)法制得乙苯-α-d_1(C_6H_5CHDCH_3,丰度为96％d_α,4％d_1;从β溴-代乙苯制成格氏试剂,重水水解制得乙苯-β-d_1(C_6H_5CH_2CH_2D),丰度为93％d_β“,”3.3％d_α,3.7％d_D。显然,上述方法不适用于制备     

外消旋联萘二酸合成方法的改进

以β-甲基萘2为原料经过溴代、水解、氧化、酯化、偶联等7步反应合成了外消旋联萘二酸,并改进1-溴-2-羟甲基萘的合成方法,产率达到92%.目标产物用1H NMR,IR等方法进行结构表征,光谱解析结果均与化合物结构相符.     

β-溴乙苯的制备

用β-苯乙醇与40%HBr和浓硫酸制备β-溴乙苯.将原料在烧瓶中回流数小时,直接用分液漏斗将反应物中不溶于水的一层分出,依次用H_2O、冷H_2SO_4、Na_2CO_3溶液,H_2O洗涤,分离,用无水CaCl_2干燥,再经减压蒸馏即得成品.产率在90%以上.η_D~(22)=1.5549-1.5550.     

4-氧代-4-(4-溴苯基)-2-(2-萘)-丁酸甲酯的合成

主要论述重氮-β萘乙酸甲酯与N-(对溴苯乙烯基)-吗啉在铜盐催化下的反应,能够以较高的化学产率制备4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘)-丁酸甲酯.详细考察了催化剂、反应溶剂对这一反应的影响.实验结果发现六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac2)]得到最好的化学收率,比较意外地发现所有被测试的溶剂都能以高产率得到产物4-氧代-4-(4-溴苯基-)2-(2-萘-)丁酸甲酯。     

4-（4-溴丁基）苯乙烯的合成工艺改进

4-（4-溴丁基）苯乙烯与二乙烯进行聚合反应,以此单体为基本骨架得到离子交换树脂,可以有效地提高树脂。的热稳定性。本文对4-（4-溴丁基）苯乙烯的合成工艺改进,以对溴苯乙烯为原料,先与镁制成格氏试剂,然后在催化剂作用下与1,4-二溴丁烷反应生成4-（4-溴丁基）苯乙烯,实验证明,总收率为88％。     

手性硫脲催化不对称合成多取代呋喃酮

在甲苯溶剂中,在醋酸钾及手性硫脲的协同作用下,(E)-4-甲氧基-β-硝基苯乙烯与β-溴代乙酰乙酸乙酯经过串联的反应制备出手性的呋喃酮产物.该反应只需要一步串联的Michael-5-exo-trig环化反应就能有效地构建不对称的呋喃酮产物.     

由苯与乙炔直接合成苯乙烯的热力学

Ⅰ.引言苯乙烯是合成橡胶、塑料以及离子交换树脂的单体,在合成橡胶生产上,其用途仅次于丁二烯,而在塑料和离子交換树脂的生产上,有其独特的优点,故用各种方法来研究苯乙烯的生产,已积累了丰富的知識。在目前,工业上的大量生产还停留在用乙苯脫氢制苯乙烯的方法上,通常是先由苯与乙烯生成乙苯,然后再脫氢制成苯乙烯。若能由苯与乙炔直接制成苯乙烯,将会在人力、物力上有很大的节約,故在这方面加以研究具     

3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮的制备与表征

通过3β-乙酰氧基-5-烯胆甾-24-酮（2）与N-溴代乙酰胺（NBA）反应得到3β-乙酰氧基-5α-溴-6β-羟基胆甾-24-酮（3），（3）通过光环化反应后不经分离直接通过锌粉/乙酸水解得到52%产率的化合物3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮（5）。缩短了合成天然多羟基甾醇24-亚甲基胆甾-5-烯-3β，7β，19-三醇（1）的时间并减少中间过程的物损耗，进一步提高了反应产率。     

X型沸石改性及失活的研究——催化甲醇与甲苯侧链烷基化反应

本文研究了在甲醇与甲苯侧链的烷基化反应中,K_2B_4O_7(Ⅰ)与H_3BO_3-MgO(Ⅱ)对X型沸石催化剂的改性规律。用Ⅰ对KX沸石进行改性,当每100gKX沸石含3.12×10~(-2)mol K_2B_4O_7时,甲醇的选择性较好;用Ⅱ进行改性,每100gKX沸石含0.8mol MgO及0.19mol H_3BO_3时,产品中苯乙烯的含量及苯乙烯与乙苯的产率都较高。当采用H_3BO_3-MgO-Cs X型催化剂时,甲醇转化率和选择性分别达到88%及27%,苯乙烯及乙苯的产率达到0.63(g/gCat·h)。同时对X型沸石催化剂失活进行了研究,认为除了结焦导致失活外,反应过程中产生的水蒸汽使沸石的结构和性能受到破坏,亦导致失活。     

相转移催化法合成4-羟甲基二苯甲酮

以4-甲基二苯甲酮为原料,经卤代、相转移催化水解反应合成有机中间体4-羟甲基二苯甲酮,并对其反应的工艺条件进行研究.研究结果表明:N-溴代丁二酰亚胺为较好的卤化剂,生成4-溴甲基二苯甲酮的产率为70.7%;4-溴甲基二苯甲酮以三乙基苄基氯化铵作相转移催化剂在碱性条件下水解,反应5 h后,目标化合物产率为84.4%;初产品用四氢呋喃重结晶后,最终产品纯度可达99%;经元素分析以及红外光谱、质谱和氢核磁共振谱表征,其结构为4-羟甲基二苯甲酮.     

β-氟-α,β-不饱和酯的绿色合成

研究了在无溶剂条件下羰基化合物、溴氟乙酸乙酯和三苯基膦三组分的"一锅法"反应,制备了一系列的β-氟-α,β-不饱和酯.本合成方法具有简便、原料价格便宜、反应快速、产率较高、对环境污染小等优点.     

废旧阻燃HIPS塑料的真空热解

通过对含有十溴联苯醚阻燃剂（Decabromodiphenyl ether）的废旧电视外壳（红外分析鉴定为高抗冲聚苯乙烯,high impact polystyrene, HIPS）进行真空热裂解试验和动力学研究,总结了不同升温条件下（5K•min-1,10K•min-1,20K•min-1和40K•min-1）阻燃剂分解和塑料裂解的特征温度以及裂解条件对产品产率和分布的影响,同时讨论了样品在瞬态裂解和两级慢速升温条件下裂解行为的差异。结果表明,与瞬态升温方式相比,两级慢速升温热解方式更有利于溴代产物的选择性分布,同时可显著影响两段液体产品中主要产物的分布和产率。其中第二段液体产物中的甲苯,乙苯,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和1,3-联苯丙烷等主要的芳香族化合物是化工原料和燃油的主要原料。     

β-甲基戊二酸单甲酯新合成方法的研究

通过丙二酸二甲酯对于烯酸乙酯在氢氧化钠存在下的加成反应合成了2-甲基丙烷-1,1,3三羧酸三乙酯,经水解加热脱羧得到了β-甲基戊二酸.在杂多酸催化下,先用过量的甲醇甲基化生成了β-甲基戊二酸二甲酯,再用它对β-甲基戊二酸进行甲基化,可得到高产率的β-甲基戊二酸单甲酯.     

N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对醇及α-羟基酯的氧化作用

报道了N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对羟基的氧化作用.结果表明N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲氧化伯醇及仲醇生成相应的醛或酮;氧化α-羟基酸生成少一个碳的醛或酮;而氧化α-羟基酯则生成相应的酮酯,当含有β-H时,氧化的同时发生溴代,一步生成溴代酮酯.该氧化剂性能优良,反应温和,产率明显高于NBS,如氧化溴化乳酸酯生成重要的医药、农药中间体α-溴代的丙酮酸酯,产率高达83%.     

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.     

微波辐射9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,p-琥珀酰亚胺的N-烷基化反应研究

将微波辐射和相转移催化技术相结合,用于7个溴代烷(溴乙烷→溴辛烷)与9,10-二氢蒽-9,10-桥-α,β-琥珀酰亚胺的烷基化反应.反应时间快(1 min～3 min),产率高(88%～98%)、操作简便.     

甲氧基、N,N-二乙基氨基取代丙烯酸酯类单体的合成及其聚合的初步研究

以丙炔酸甲酯(MP)、二乙胺和甲醇为反应物,合成了反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯、α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯,研究了反应温度,反应物配比,催化剂等对合成反应的影响,并对上述3种化合物进行了初步的聚合研究。结果表明,反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯产率可以达到70%;α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯混合物的产率可达80%,且物质的量比接近1∶1;β-取代丙烯酸甲酯聚合困难,而α-甲氧基丙烯酸甲酯仅能与苯乙烯自由基共聚,且聚合产物中苯乙烯单元含量更高。     

含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物的制备及性能

以4-羧基苯硼酸、苯硼酸和溴代三氟乙烯为原料合成了4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯。以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯为单体经乳液聚合得到单聚物a,以4-(1,2,2-三氟乙烯基)苯甲酸乙酯和α,β,β-三氟苯乙烯为单体经乳液聚合得到共聚物b,聚合物a和b经水解后分别得到含羧基取代的三氟苯乙烯聚合物c和d。成膜后的聚合物c和d在20~100℃范围内的质子传导率范围分别为1.22×10~(-3)~2.64×10~(-3) S/cm和1.96×10~(-3)~2.66×10~(-3) S/cm。热重分析表明这些聚合物热稳定性优良(td330℃),并且该类膜表现出一定的氧化稳定性。     

顺式-4-庚烯醛的合成

以叶醇为原料,经溴代、格氏、水解三步反应合成了顺式-4-庚烯醛,总得率为52％,产物纯度为96％.在溴代反应中采用吡啶体系,提高了溴化产物收率.对于格氏反应,采用苯、四氢呋喃混合体系,实现了溶剂的循环使用.缩醛水解采用低温、质量浓度为47％甲酸体系,提高了产品质量和收率.     

相转移催化合成橙花素

报道了以溴乙烷和β-萘酚为原料,在相转移催化剂聚乙二醇(PEG-600)催化下合成橙花素的方法.考察了反应温度,相转移催化剂用量,反应物摩尔比,反应时间对产率的影响.当相转移催化剂用量为反应底物β-萘酚摩尔数的5%,β-萘酚与溴乙烷摩尔比为1∶1.2,反应温度为70℃,反应时间为5h时,产物收率可达到67.0%.