3,4-二甲氧基-4＇-硝基芪的合成和晶体结构

合成了3,4-二甲氧基-4＇-硝基芪化合物,用X-射线衍射分析方法测定了该化合物的晶体结构.该晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.3460(3)nm,b=0.7658(2)nm,c=1.4851(3)nm,β=113.46(1)0,V=1.40411nm3;Z=4,Dx=1.35g/cm3,μ=0.91cm-1.分子式C16H15NO4,Mw=285.30,F(000)=600.最终偏离因子R=0.051,Rw=0.067.结构分析表明,晶胞中的四个分子头尾对称堆积,形成具有对称中心的空间排列结构.虽然该化合物分子具有较高的二阶非线性极化率,但形成的中心对称晶体不具备二阶非线性光学性质.     

3，4—二甲氧基—4‘—硝基 的合成和晶体结构

合成了3，4－二甲氧基－4‘－硝基 化合物，用X－射线衍分析方法测定了该化合物的晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群P21／c,a=1.3460(3)nm,b=0.7658(2)nm,c=1.4851(3)nm，β＝113．46（1)^0,V=1.40411nm^3;Z=4,Dx=1.35g/cm^3,μ=0.91cm^-1。分子式C16H15NO4，Mw＝285．30，F（000）＝600。最终偏离因子R＝0．051，Rw＝0．067。结构分析表明，晶胞中的四个分子头尾对称堆积，形成具有对称中心的空间排列结构。虽然该化合物分子具有较高的二阶非线性极化率，但形成的中心对称晶体不具备二阶非线性光学性质。     

2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋的合成

本文研究了在2,2′,4,4′,6,6′,-六硝基-3-甲硝胺基茋中再引入一个甲硝胺基的方法。2,4-二硝基-5-氯甲苯在碱性条件下氧化偶合成不对称的2,2′,4,4′-四硝基-5-氯-5′-甲氧基茋,它与甲胺发生亲核取代反应便生成5,5′-二取代的四硝基二甲胺基茋,在硝硫混酸中硝化,就可得到2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋,还对反应过程中的部分中间产物进行了讨论。     

3—甲基—4—甲氧基—4‘—硝基二苯乙烯的三阶非线性光学性质

在四氢呋喃溶液中测量了３－甲基－４－甲氧基－４＇－硝基二苯乙烯的三阶非线性光学效应。发现其在１．０６μｍ处具有较大的非共振二了阶非线性光学超极化率，γ１１１１＝１．６８×１０＾－２８ｎｍ＾２／Ｖ＾２。     

7-羟基-4-甲基香豆素的二阶NLO性质对晶体结构的依赖性

研究了7种香豆素衍生物的二阶非线性光学性质，在理论和实验上分析了7-羟基4-甲基香豆素的二阶非线性光学性质对晶体结构的依赖性，表明这是一类热稳定性高、透光性好的化合物，分子在晶体中的趋向对二阶非线性光学响应有重要影响，改良其晶体结构是提高这类材料综合性能的主要手段．     

(4S,5S)-2-(4-甲氧基苯基)-3,4-二甲基-5-苯基口恶唑烷的合成和晶体结构的研究

对标题化合物进行合成，并对其进行了光谱学表征和晶体结构测定．元素分析、ＩＲ、Ｈ１ＮＭＲ推测结构和所测晶体结构相吻合．晶体结构测定证实该化合物属正交晶系．空间群为Ｐ２１２１２１，晶胞参数为ａ＝０．６１３３（２）ｎｍ，ｂ＝１．８８７３（４）ｎｍ，ｃ＝１．４１９６（４）ｎｍ，ｖ＝１．６４３３ｎｍ３，Ｆｗ＝２８３．３７和Ｚ＝４．计算得Ｄｃ＝１．１４５ｇ／ｃｍ３，结构的偏离因子为Ｒ＝０．０６０，Ｒｗ＝０．０５２．     

二水合4，4′-偶氮二苯甲酸的晶体结构

报道了二水合4，4′-偶氮二苯甲酸的晶体结构，C14H14N2O6，Mr=306．27，晶体属正交晶系，空间群为Pna21，晶胞参数：a=1．18197（15）nm，b=0．39432（5）nm，c=3．0967（4）nm，V=1．4433（3）nm^3，Z=4，Dc=1．409Mg／m^3，F（000）：640，μ=0．112mm^-1，λ（MoKα）=0．071073nm，R1=0．0647 and wR2=0．1492，2758独立衍射点（I〉2σ（I））．晶体堆积通过苯环的π-π堆积和羧基与水的分子间氢键作用而稳定，形成超分子结构．     

(E)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-2-氰基丙烯酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C14 H15O4N(3)是由 3,4 二甲氧基苯甲醛 (1) 与氰乙酸乙酯 (2 ) 在KF/蒙脱土催化下以N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)作溶剂反应而得 .结构通过单晶X射线衍射分析确定 ,其晶体属于单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.310 1(3) ,b =0 .80 32 (2 ) ,c =1.385 4 (2 )nm ,β =114 .2 1(1)° ,Mr=2 6 1.2 7,V =1.32 96 (5 )nm3 ,Dc=1.30 5 g/cm3 ,Z =4 ,μ(MoKα) =0 .0 96mm-1,F(0 0 0 ) =5 5 2 .晶体结构用直接法解出 ,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最后的偏离因子R =0 .0 398,RW =0 .0 816 .单晶X衍射分析表明标题化合物为 (E)式异构体产物 ,说明该反应具有立体选择性 .     

3-甲基-4-硝基吡啶氧中甲基对二阶非线性光学性质的作用

研究了3-甲基4-硝基毗啶氧中甲基对二阶非线性光学性质和晶体结构的影响，用量子化学方法计算分析了标题化合物的电子和微观二阶非线性光学性质．结果表明甲基对分子内电荷转移和分子二阶非线性光学系数几乎没有影响，但它对材料的非中心对称的晶体结构起着决定性的作用，从而成为材料呈现很强的宏观二阶非线性光学性质的决定性基团．     

3,4-亚甲二氧基硝基苯合成和晶体结构

3,4-亚甲二氧基硝基苯由1,2-亚甲二氧基苯经硝化反应合成. 其晶体结构经X射线衍射测定为单射晶系,空间结构P21/c,Z=4,晶包参数为a=0.378 00(8) nm; b=1.000 3(2) nm; c=1.822 4(4) nm; β=97.33(3)°; Mr=167.12; V=0.683 4(2) nm3, Dc=1.624 g/cm3, μ(MoKα)=0.136 mm-1, F(000)=344, R=0.070 7, wR=0.182 8. 3,4-亚甲二氧基硝基苯中所有原子位于同一平面上,其中O(1)最大偏离为-0.003 4 nm.     

基于2-硝基咪唑镉二维CdIF材料的合成和晶体结构

通过将2-硝基咪唑与硝酸镉在甲醇溶剂中120℃溶剂热条件下反应,合成了1个新的[Cd(Nim)2](CdIF-14),并对其进行了元素分析、红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、X射线单晶衍射和粉末衍射(XRD)表征.与已经报道的咪唑镉配位聚合物[cadmium imidazolate framework(CdIF)]的三维结构相比,CdIF-14呈四连接二维平面结构,为典型的(4,4)网格和(4.4.4.4)拓扑构型:Cd2+位于四连接网格的顶点由4个去质子的2-硝基咪唑配体(分别以4个N原子配位和4个O原子弱相互作用形成相互倒置的N正四面体和O四面体)连接成正方形网格.虽然,ZIF的二维网格结构已有所报道,但是具有(4.4.4.4)拓扑的平面结构的ZIF尚未见报道,是金属咪唑配位聚合物结构中罕见的类型.     

5,6-二(2-甲氧基苯胺基)-2,3-吡啶二酮的合成和晶体结构

在无溶剂条件下,由3-羟基-2(1H)-吡啶酮与2-甲氧基苯胺在NaIO3作用下合成了5,6-二(2-甲氧基苯胺基)-2,3-吡啶二酮,其结构经1HNMR表征.采用X-射线单晶衍射仪测定了产物的晶体结构,晶体结构属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数为:a=1.1655(2)nm,b=0.72080(10)nm,c=2.0326(4)nm,α=90°,β=92.17(3)°,γ=90°,V=1.7063(5)nm3,Z=4,F(000)=736,Mr=351.36,Dc=1.368g/cm3,μ=0.098mm-1,R1=0.0587,wR2=0.1365.     

N,N′-双水杨醛缩二氨基乙醚的合成和晶体结构

合成了一种新的西佛碱配体Ｎ，Ｎ′双水杨醛缩二氨基乙醚，并采用ｘ射线单晶衍射法测定了它的晶体结构。该晶体属正交晶系空间群Ｐｂｃｎ，ａ＝５．６６７（２），ｂ＝９．１９２（３），ｃ＝３１．８２９（１１），ｖ＝１６５８．２（７）３，分子式为Ｃ１８Ｈ２０Ｎ２Ｏ３，Ｍｒ＝３１２．３６，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．２５１ｇｃｍ－３，晶体结构测定和ＵＶ，ＩＲ谱均表明分子内形成氢键。在甲醇溶液中有一个荧光发射带，λｍａｘ＝４４３ｎｍ。     

非线性光学材料3-甲基-4-甲氧基-4’-硝基二苯乙烯的合成

3-甲基-4-甲氧基-4’-硝基二苯乙烯(简称MMONS)是新发现的具有最高粉末倍频效应的有机非线性光学材料[1],它的单晶体已在光频率转换器及电光调制器上得到应用[2].但国内外对此化合物的合成无具体报道.我们从国内易得的基础原料出发,选择合适的合成路线,得到了目标产物.目前我们已用自行合成的原料,生长出透明完整的大块单晶[3].1实验部分1.1合成反应路线1.2试剂与溶剂 1)试剂　三氯化磷(cp),无水乙醇(A R),N、N-二乙苯胺(cp).对硝基甲苯(cp),液溴(cp),邻甲基苯甲醚(cp),三氯氧磷(cp),二甲基甲酰胺(AR),醋酸钠(cp)S,乙醇钠(cp). 2)溶剂…     

α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的合成和晶体结构

在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与萘胺作用,合成得到了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘,用IR,1H-NMR,MS,HRMS对其进行了表征,并用X射线衍射测定了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的晶体结构.该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶体学数据为:a是0.804 5(1)nm,b是1.0018(1)nm,c是2.0757(2)nm,α是80.09(1)°,β是82.66(1)°,γ是83.81(1)°,V是1.628 1(3)nm3,Z是4,Mr是305.36,Dc是1.246×103kg/m3,μ(MoKα)是0.080mm-1,F(000)是648,在I＞2σ(Ⅰ)的独立可观测衍射点为3669个,最终偏差因子R是0.0406,WR是0.0962.     

α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的合成和晶体结构

 在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与萘胺作用,合成得到了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘,用IR,1H-NMR,MS,HRMS对其进行了表征,并用X射线衍射测定了α-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基吡咯基)萘的晶体结构.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据为:a是0.8045(1)nm,b是1.0018(1)nm,c是2.0757(2)nm,α是80.09(1)°,β是82.66(1)°,γ是83.81(1)°,V是1.6281(3)nm³,Z是4,M_r是305.36,D_c是1.246×10³kg/m³,μ(M_oK_α)是0.080mm^-1,F(000)是648,在I>2σ(I)的独立可观测衍射点为3669个,最终偏差因子R是0.0406,W_R是0.0962.     

微波辐射下4′-苯基-2,2′:6′,2″-联三吡啶的合成和晶体结构

标题化合物C21H15N3是由苯甲醛、2-乙酰基吡啶和醋酸铵在水相中经微波辐射反应而得,反应在24 min内完成.结构通过单晶X射线衍射法测定,其晶体属正交晶系,空间群Pbcn,a=1.227(4),b=1.197(4),c=1.110(3)nm,V=1.630(9)nm3,Mr=309.36,Z=4,Dc=1.260 g/cm3,λ=0.071 073 nm,μ(Mo Kα)=0.076 mm-1,F(000)=648,R=0.039 8,Rw=0.092 8.     

螺[二氢吲哚-3,4-吡喃]衍生物的合成与晶体结构表征

以靛红、丙二腈、苯甲酰乙酸乙酯为原料,以水作溶剂,采用三乙基苄基氯化铵（TEBAC）为相转移催化剂,合成得到螺[吲哚-3,4-吡喃]衍生物C22H17N3O4.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属三斜晶系,空间群P-1,相对分子质量Mr=387.39,晶胞参数a=0.897 48 （14） nm,b =0.959 06（16）nm,c=1.106 17（19） nm,V=0.9368（3） nm^3,Z=2,晶胞密度Dc=1.373mg/m^3,吸收系数μ=0.097 mm-1,单胞中电子的数目F（000）=404.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终偏离因子R=0.035 9,ωR=0.089 8.在晶体结构中新形成的吡喃杂环近似于平面结构.     

N,N′-双水杨醛缩二氨基乙醚的合成和晶体结构

合成了一种新的西佛碱配体N,N''双水杨醛缩二氨基乙醚,并采用x射线单晶衍射法测定了它的晶体结构。该晶体属正交晶系空间群P_bcn,a=5.667(2)Å,b=9.192(3)Å,c=31.829(11)Å,v=1658.2(7)ų,分子式为C₁₈H₂₀N₂O₃,Mr=312.36,Z=4,D_C=1.251g·cm^-3,晶体结构测定和UV,IR谱均表明分子内形成氢键。在甲醇溶液中有一个荧光发射带,λ_max=443nm。     

4—氯—3,5—二硝基—叔丁基苯的晶体结构

标题化合物的晶体结构通过单晶X射线衍射确定。化学式C_(10)H_(11)ClN_2O_4,空间群P2_1/c,晶胞参数为:a=1.0304(4)nm,b=0.9881(2)nm,c=1.2441(4)nm,β=112.62(2),Z=4.结构由帕特逊函数和傅里叶函数解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.094.氯原子偏离苯环平面0.021nm,两个硝基分别旋转了40.4°和30.1°