2-硝基-4-甲氧基苯胺的合成

以对甲氧基苯胺为原料,经乙酰化、硝化、还原反应合成2-硝基-4-甲氧基苯胺,收率71％,文献值为65％．该合成路线具有原料易得、价格适中、反应条件温和及对环境污染小等优点,比较适合工业化生产．     

奥美拉唑中间体2-硝基-4-甲氧基苯胺的制备

以对硝基苯甲醚为原料，经还原、乙酰化、硝化、水解四步反应制得奥美拉唑中间体2-硝基-4-甲氧基苯胺，总收率74．8％．反应条件温和，后处理简便，避免了使用硫酸二甲酯和发烟硝酸，减少了环境污染．     

N-（4-羟基苯基）-乙酰胺的合成及表征

以4-甲氧基苯胺为原料,经乙酰化、去甲基化两步反应合成得到了目标产物 N-（4-羟基苯基）-乙酰胺,并采用 IR、1H NMR 和13C NMR 对产物结构进行了表征。探讨了乙酰化反应时催化剂 AlCl3用量、反应温度及反应时间对 N-（4-甲氧基苯基）-乙酰胺产率的影响,以及去甲基化反应中催化剂 TBAB 用量、溴化氢用量、反应温度及反应时间对产物 N-（4-羟基苯基）-乙酰胺产率的影响。在最佳合成条件下,N-（4-羟基苯基）-乙酰胺的产率可达94.1%。     

涂料防霉剂N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺的合成与应用

以2-甲基苯胺为原料，经氯乙酰化和溴化两步反应合成涂料防霉剂N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺（BMPCA），总收率达57.3%。并对该防霉剂的应用作了一定的研究，结果表明：其对涂料中几种常见的霉菌具有较好的防治作用。     

N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1，2，4，-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液反复冻融的稳定性研究

建立了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液的HPLC的分析方法,在此基础上进行了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液的反复冻融影响因素试验。采用高效液相色谱法测定不同浓度的N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺样品,其拟合峰面积与N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺浓度呈良好线性。在N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺线性范围内计算反复冻融后N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的含量,结果显示冻融前后其含量没有明显变化。结果表明,N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液反复冻融后含量及有关检验指标无明显变化,表明N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2, 4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液在反复冻融条件下稳定性良好。     

4—二氟甲氧基—2—硝基苯胺的制备

对氨基苯酚在TEBA相转移催化下,与氟里昂-22进行醚化反应制得对二氟甲氧基苯胺（2）,2用乙酸酐乙酰化得对二氟甲氧基乙酰苯胺（3）,3经浓H2SO4和浓HNO3混酸硝化得N-（2-硝基-4-二氟甲氧基）苯基乙酰胺（4）,最后在室温下直接以NaOH水溶液将4水解得标题化合物1,总收率达到30%,研究了不同条件对醚化反应的影响,获得了合成2的最佳工艺。     

硫酸钛催化合成2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二-（β-烷酰氧乙基）苯胺

用硫酸钛/ZSM-5为催化剂，通过2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二-(β-羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应，合成了2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二-(β-乙酰氧乙基)苯胺和2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二-(β-丙酰氧乙基)苯胺．对影响反应的因素进行了讨论，用IR、NMR对结构进行了表征，酯的收率为95％以上。     

2-甲基-6-硝基苯胺的合成及表征

以邻硝基苯胺为原料,经乙酰化、甲基化、水解三步反应合成得到了目标产物2-甲基-6-硝基苯胺,并采用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征。探讨了乙酰化反应时催化剂AlCl3用量、反应温度、反应时间和乙酸酐的滴加速率对邻硝基乙酰苯胺产率的影响,以及甲基化反应中催化剂AlCl3用量、反应温度、反应时间和硫酸二甲酯的滴加速率对产物产率的影响。在最佳合成条件下,2-甲基-6-硝基苯胺的产率可达93.9%。     

2，2＇-二（N，N-二甲基硫代氨甲酰氧基）-4，4＇-二硝基联苯的合成及晶体结构

应用Ullmann反应合成了化合物2,2＇-j二甲氧基-4,4＇-二硝基联苯（3）,经Zeisel法裂解后与N,N-二甲基硫代氨甲酰氯缩合生成化合物2,2＇-二（N,N-二甲基硫代氨甲酰氧基）-4,4＇-二硝基联苯（5）。对比研究化合物（3）和（5）的1H-NMR,（3）中6个甲基氢具有相同的化学环境,表现为一个单峰（δ=3.88）,而（5）中12个甲基氢分为磁不等性的两组,表现为两个等积分面积的单峰（δ=3.31、3.13）;X-Ray晶体结构表明由于空间位组,化合物（5）的两个苯环二面角φ=13.12°,预测其有光学活性。     

4-硝基吲哚的合成研究

对4-硝基吲哚的合成进行了研究.2-甲基-3-硝基苯胺与原甲酸三乙酯(n(2-甲基3-硝基苯胺):n(原甲酸三乙酯)= 1: 01.2)在120℃及对甲苯磺酸催化下,反应3.0 h生成N-(2-甲基-3-硝基苯基)乙氧基甲亚胺,收率82.58%.N-(2-甲基-3-硝基苯基)乙氧基甲亚胺与乙醇钾及草酸二乙酯(n(N-(2-甲基-3-硝基苯基)乙氧基甲亚胺): n(乙醇钾与草酸二乙酯)=1: 1.15)在35℃反应2.5 h,生成4-硝基吲哚,粗产品收率98.8%.水-乙醇重结晶,重结晶收率55.1%,然后真空升华,得到浅黄色产品,升华收率63%.反应总收率30%以上,产品经红外确认.     

甲磺酸伊马替尼的合成

为研究和改进甲磺酸伊马替尼的合成工艺,以2-甲基-5-硝基苯胺为原料,先后经历加成、环合、还原、酰化等反应制备甲磺酸伊马替尼,并对其中的加成、环合、还原、酰化等反应与工艺过程进行了改进.采用经改进的工艺制备甲磺酸伊马替尼,反应总收率为41.9％,产品纯度可迭99.75％(高效液相色谱法).     

质子泵抑制剂莱敏拉唑新衍生物的合成

以2—硝基—4—甲氧基苯胺和2—硝基—4—氯苯胺为原料．经氢气—雷尼镍还原后，再与乙氧基磺原酸钾进行环缩合反应得到2—巯基—5—甲氧基—1H—苯并咪唑．然后与含不同取代基的苄氯进行缩合反应，产物以过氧乙酸进行氧化，制得了10种莱敏拉唑衍生物．并通过红外、核磁共振和元素分析进行了结构确证．以上所有反应都具有操作简便、反应条件温和、产率较高等优点。     

Synthesis and Electrochemical Behavior of Poly N, N′-Dithiobis(1,3-Phenylenediamine)

A novel organic disulfide, N,N′-dithiobis(3-nitroaniline)(1) was prepared by the reaction of 3-nitroaniline with sulfur monochloride in chloroform. Compound 1 was reduced by zinc powder to give N,N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine)(2). Poly N,N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine)(3) was prepared by electrochemical polymerization of compound 2 and its basic electrochemical behavior is discussed.     

正交实验法优化3,5-二氯苯胺的合成

以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,先合成出3,5-二氯硝基苯(DCNB),再通过正交实验法经Na2S还原合成3,5-二氯苯胺。确定了该方法的适应条件为:m(DCNB)=2.88 g,n(DCNB):n(Na2S)=1:3.5,回流条件下反应3h,产物产率为70.3%。     

Synthesis and electrochemical behavior of poly N, N′-dithiobis (1,3-phenylenediamine)

A novel organic disulfide, N, N′-dithiobis(3-nitroaniline)(1) was prepared by the reaction of 3-nitroaniline with sulfur monochloride in chloroform. Compound 1 was reduced by zinc powder to give N, N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine) (2). Poly N, N′-dithiobis (1,3-phenylenediamine) (3) was prepared by electrochemical polymerization of compound 2 and its basic electrochemical behavior is discussed. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (29833090) Biography: Li Zao-ying (1949-), female, Professor, research direction: synthesis and properties of organic cathode materials of rechargeable lithium batteries.     

2-氯-4-硝基苯酚合成的新方法

采用廉价易得的工业原料2-甲氧基-5-硝基苯胺经重氮化、Sandmeyer反应得2-氯-4-硝基苯甲醚,产物与氢氧化钠发生亲核取代反应,经盐酸水解得到2-氯-4-硝基苯酚,该工艺路线简捷,实用.采用Gaussian 98量子化学程序包对2-氯-4-硝基苯甲醚苯环上各碳原子的Mulliken电荷分布进行计算,结果表明与甲氧基相连的苯环上5位碳原子Mulliken电荷分布最高,亲核取代反应的位点应在苯环5位碳原子上,量子化学计算预测了实验结果.     

反式-对戊基环己基苄基甲酮的合成

以反式-对戊基环己基甲酸为原料,经酰氯化,氨解,脱水,G rignard反应四步合成乙烷类液晶中间体反式-对戊基环己基苄基甲酮.对G rignard反应合成条件进行了研究,获得了优化反应条件是:采用四氢呋喃和甲苯混合溶剂,n(C6H5CH2MgC l)∶n(C5H11C6H10CN)=1∶1.5,反应10h,总收率为41.5%.目标产物经IR和1HNMR确证其结构.     

5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

以溴乙烷和丙二酸二乙酯为原料合成2-乙基丙二酸二乙酯,收率为90.4%.2-乙基丙二酸二乙酯经还原和环合两步反应合成了目标产品5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷,两步反应总收率为71.9%.产品经DSC确证了相变温度,并用IR和1H-NMR对其结构进行了表征.     

1-(2-羟基-5-甲基苯基)苯乙胺的合成

对甲基苯酚与苯乙酰氯酯化得到苯乙酸 (4 甲基 )苯酯 ;然后在三氯化铝使用下重排得到苄基 (2 羟基 5 甲基 )苯基酮 ;此酮经硫酸二甲酯甲基化得到苄基 (2 甲氧基 5 甲基 )苯基酮 ,再和甲酸铵反应得到 1 (2 甲氧基 5 甲基苯基 )苯乙胺 ,最后经氢溴酸水解得到 1 (2 羟基 5 甲基苯基 )苯乙胺。所有中间体和最终产品的结构由红外 (IR)分析、元素分析、核磁共振 (1 HNMR)分析得到证实